生物碱-结构.ppt

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第九章生物碱（alkaloids）,第一节概述,喜树碱,汉防己甲（乙）素,延胡索乙素,水苏碱,莨菪碱,秋水仙碱,利血平,浙贝甲素,第一种：

存在于生物体内的一类含氮有机化合物（蛋白质、氨基酸、肽类及维生素B等除外）。

一、生物碱的定义,第二种：

生物碱是指含负氧化态氮原子、存在于生物有机体中的环状化合物。

环状化合物排除了小分子胺类，非环的多胺和简单的酰胺类（RCONH2）、氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸、卟啉和维生素类。

生物有机体则将其限定于植物、动物和其它生物。

负氧化态氮包括胺（-3）、氮氧化物（-1）、酰胺（-3）、季铵（-3）化合物，排除了含硝基（+3）和亚硝基（+1）化合物。

Aristolochicacid（马兜铃酸）,第三种：

含负氧化态氮原子、存在于生物有机体中的非初级代谢产物的一类化合物。

排除蛋白质、氨基酸、肽类、维生素、卟啉、硝基、核酸等。

生物碱特点：

含氮原子具碱性或中性氮原子源于氨基酸或嘌呤母核或甾体与萜类的氨基化。

二、生物碱的分布,1.主要分布于系统发育较高级的植物中，在低级植物中少；2.很少与萜类、挥发油共存于同一植物中；3.越是特殊类型的生物碱，其分布的植物类群就越窄；4.同种植物含有多种结构相似生物碱，同属也相似；5.主要分布于植物界，在动物中分布的极少。

三、生物碱的存在形式,按氮原子所处的状态可分为六类：

1.游离碱；2.盐类；（绝大多数）3.酰胺类，如秋水仙碱、喜树碱；4.N-氧化物（R-O-N），如苦参碱、氧化苦参碱；5.氮杂缩醛类（N-C-O），即O，N混合缩醛；6.其他类：

亚胺（C=N）、烯胺（N-C=C、N-CN）等；,第三节生物碱的分类、生源关系,生物碱的分类方法主要有三种：

1.来源分类如黄连生物碱、麦角生物碱等；2.化学分类如托品烷生物碱、异喹啉生物碱等图；3.生源结合化学分类（P3779-1）如来源于鸟氨酸的吡咯生物碱等。

来源于鸟氨酸,来源于赖氨酸,来源于邻氨基苯甲酸,来源于苯丙氨酸和酪氨酸,来源于色氨酸,吡咯,托品烷类,吡咯里西丁类,鸟氨酸,来源于鸟氨酸的生物碱,特点？

五元含氮杂环,来源于赖氨酸的生物碱,哌啶类,吲哚里西丁类,喹诺里西丁类,赖氨酸,特点？

六元含氮杂环,来源于邻氨基苯甲酸的生物碱,喹啉,吖啶,苯环+六元含氮杂环,特点？

苯丙氨酸,酪氨酸,来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱,苯丙胺类,四氢异喹啉类,苄基异喹啉类,特点？

苯环+六元含氮杂环,来源于色氨酸的生物碱,色氨酸,吲哚,特点？

苯环+五元含氮杂环,常见氮杂环类生物碱基本母核类型：

吡咯,四氢吡咯,吡咯里西丁,吲哚里西丁,吲哚,喹喏里西丁,蒎啶,吡啶,莨菪烷,嘌呤类,咪唑,噻嗪类,丫啶酮类,喹啉,异喹啉,吡嗪,吗啡烷类,苄基异喹啉,原小檗碱型,小檗碱型,一、有机胺类生物碱,特点：

氮原子不结合在环内,秋水仙碱,N甲基苯异丙胺（去氧麻黄素）,“冰毒”,其为无味或微有苦味的透明结晶体，形似冰，故俗称“冰毒”。

第一次使用便会上瘾，毫无办法解脱，被称为“毒品之王”。

（一）简单吡咯类生物碱,二、吡咯类（pyrrolidines）生物碱,红古豆碱,水苏碱,中枢镇静作用和外周抗胆碱作用,具祛痰、镇咳作用,

（二）吡咯里西啶类（pyrrolizidines）,吡咯里西啶,野百合碱,野百合碱（抗癌活性）,特点：

两个吡咯烷共用一个氮原子的稠环,三、哌啶类（piperidines）生物碱,哌啶,来源于赖氨酸,吡啶,吲哚里西啶,喹喏里西啶,

（一）吡啶类生物碱,烟碱,液态,

（二）哌啶类生物碱,胡椒碱,槟榔碱,抗惊厥、镇静作用,杀虫活性,（三）吲哚里西丁类生物碱,中枢兴奋作用,（四）喹诺里西丁类（quinolizidines）生物碱,羽扇豆碱,金雀花碱,子宫收缩作用,苦参碱,氧化苦参碱,具有抗癌活性,四、托品烷类（tropanes）生物碱（莨菪烷类）,1,2,3,4,5,6,7,托品烷,基本骨架：

吡咯环和哌啶环骈合，两环共用一个氮原子和两个碳原子,颠茄,曼陀罗,山莨菪,莨菪碱,山莨菪碱,东莨菪碱,五、喹啉类生物碱,喜树碱,具有抗癌活性,六、吖啶酮类生物碱,吖啶,山油柑碱,具有抗癌活性,七、异喹啉类生物碱*,

（一）简单异喹啉类生物碱,萨苏里丁,具有降压作用,

（二）苄基四氢异喹啉类生物碱,1.苄基四氢异喹啉类,厚朴碱,去甲乌药碱,具有强心作用,2.双苄基四氢异喹啉类生物碱,厚果唐松草碱,具有抗癌活性,Me：

汉防己甲素（H：

防己诺林）,具有降压作用,3.阿朴菲类（aporphines）生物碱,4.吗啡烷类生物碱,罂粟,吗啡碱,甲基化,吗啡碱,可待因,镇痛作用是吗啡的1/7,镇痛作用是吗啡的5-10倍,青风藤,镇痛、抗炎、抗风湿作用,5.原小檗碱和小檗碱类生物碱：

原小檗碱,延胡索乙素,小檗碱类,小檗碱类和原小檗碱类生物碱可看成为2个异喹啉环稠合而成依据母核中C环氧化程度不同，分为小檗碱类和原小檗碱类小檗碱类多为季铵碱，如黄连、黄柏、三棵针中的小檗碱（berberine）；原小檗碱类多为叔胺碱，如延胡索中的延胡索乙素（dl-tetrahydropalmatine）。

6.普罗托品类（P385）,普罗托品类,14,菲啶,苯菲啶,7.菲啶类,血根碱,石蒜碱,石蒜,催吐作用抗阿米巴原虫作用,（三）苯乙基四氢异喹啉类生物碱,奥特那明,（四）吐根碱类,结构特点：

四氢异喹啉+开环裂环烯醚萜,吐根碱,是类型较多、结构较复杂、化合物数目最多的一类生物碱。

主要分布于马钱科、夹竹桃科、茜草科等几十个科中。

八、吲哚类生物碱,色氨酸,-吲哚基丙氨酸,

（一）简单吲哚类生物碱,吲哚,靛青苷,色胺,靛玉红,

（二）-卡波林碱类,简单-卡波林碱,哈满尼,（三）半萜吲哚类（P367）,麦角新碱,半萜吲哚类,兴奋子宫作用,（四）单萜吲哚类生物碱,利血平,萝芙木,士的宁（番木鳖碱）,（五）双吲哚类生物碱,九、咪唑类生物碱,咪唑,毛果芸香碱治疗青光眼,来源于组氨酸,七、嘌呤（purine）衍生物,嘌呤,香菇嘌呤具降脂作用,八、来源于萜类的生物碱,

（一）单萜类生物碱,秦艽碱甲,秦艽,

（二）倍半萜类生物碱,石斛碱,（三）二萜生物碱,关附甲素,乌头碱,交让木,（四）三萜生物碱,九、来源于甾体的生物碱,

（一）孕甾烷（C21）生物碱,

（二）环孕甾烷（C24）生物碱,（三）胆甾烷（C27）生物碱,1.胆甾烷碱类,藜芦,2.异胆甾烷碱类,浙贝甲素verticine,十、大环生物碱类,美登碱maytansine,生物碱是A来源于生物界含N的化合物BN原子多在环外CN原子多在环内D全部呈碱性E多数呈碱性答案：

ACE,习题,下列化合物不属于生物碱的为（）A可待因B吗啡C苯丙氨酸D莨菪碱E咖啡因,答案：

C,下列化合物属于生物碱的为（）A硝酸甘油B色氨酸C三乙胺D甲酰胺E汉防己甲素,答案：

E,下列化合物中属于异喹啉类生物碱的是（）A秋水仙碱B苦参碱C莨菪碱D汉防己碱E长春碱答案：

D,指出下列生物碱类型A秋水仙碱B苦参碱C莨菪碱D罂粟碱E汉防己甲素具有下列结构类型的生物碱是1双苄基异喹林生物碱2哌啶类（喹喏里西定类）生物碱3苄基异喹林生物碱4有机胺类生物碱5莨菪烷类生物碱答案：

EBDAC,A.苦参碱B.氧化苦参碱C.乌头碱D.东莨菪碱属于二萜类生物碱的是（）有莨菪酰基，属于托品烷类的生物碱的是（）有氮氧配位键的是（）没有氮氧配位键但有酰氨结构的是（）,C,D,B,A,