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(180摄氏度),燃烧时生淡蓝色火焰,并发出S02气味。

硫磺外观为淡黄色脆性结晶或粉末,有特殊臭味。

分子量为32.06,蒸汽压是0.13kPa,

闪点为207C,熔点为119C,沸点为444.6C,相对密度(水=1)为2.0。

硫磺不溶于水,微溶于乙醇、醚,易溶于二硫化碳。

作为易燃固体,硫磺主要用于制造染料、农药、火柴、火药、橡胶、人造丝等。

硫磺主要用于制硫酸,此外用于橡胶、造纸、医药、火柴、农药、漂白剂等工业。

硫磺具有杀虫、杀螨和杀菌作用。

它对白粉菌科的真菌孢子具有选择毒性,因此多年来

用做该科病害的保护性杀菌剂。

硫磺对螨类也有选择毒性,所以也常用于杀螨。

为何要用硫磺熏蒸食品:

我们常说,科技是把双刃剑,既可用来为人类谋福,亦可被歹人用来造孽。

在良知麻木

乃至丧失的不法之徒那里,科技成果是可以肆意滥用、牟利害人的。

因为硫磺在熏蒸过程中会与氧结合,产生二氧化硫,而二氧化硫具有漂白作用,所以不法商贩主要利用硫磺熏蒸来漂白或增白食品;

同时硫磺又有杀菌作用,故其可被用来防止食品腐败,延长保质期。

干瘪发黄的竹笋经过烧碱、双氧水以及硫磺处理后,就会变得色泽洁白,看起来非常新鲜可爱。

而经过硫磺熏蒸的馒头也会因为二氧化硫的漂白作用而变得更白。

因此经过硫磺熏

蒸的食品,可以以次充好,其诱人的外观能吸引更多的消费者。

硫磺最主要的用途为制造硫酸,氟化工、柠檬酸、钛白等耗酸工业的快速发展,以及西

南地区磷复肥产业规模的不断扩大,都促进了硫酸需求的快速增长。

2005年硫磺制酸超过

100万吨的省份有6个,占硫磺制酸总产量81.6%,前三名为云南443万吨、江苏331万吨、山东309万吨。

除了制造磷肥产品外,硫磺被转化为硫酸和用于生产其它化学和工业产品的比例越来越高。

例如,用于滤取含有金属的岩石,农用化学品的生产,塑料和合成橡胶的生产,纸浆和纸的生产过程,以及普通化学品的生产。

我国台湾、四川、甘肃、青海等省均产硫磺。

世界上著名的产地有意大利、西班牙、美

国、日本。

加拿大是世界上最大的硫磺出口国•大部分经温哥华港出口的硫磺被用做制造磷

肥的原料。

这些化肥产品则为世界上许多快速发展的国家提高农业生产力作出了巨大的贡献。

硫咨源的分布

□加拿大(Canada)□波兰(Poland)□俄罗斯(Rus吕ia)

■美国(USA)□其它国家(Others)

■法国(France)□傳国(Germany)

□沙■特阿拉伯(SaudiArabi且)■日本(Japan)

图:

全球硫资源的分布

五、硫磺的资源分布及生产状况

1•硫磺生产状况

我国天然硫磺矿很少,且几乎没有开采。

国产硫磺主要来自原油、天然气回收硫磺,目

前以原油回收硫磺为主。

2006年国内硫磺产量约为100万吨,同比增长11.1%,硫磺产量

增幅较前几年有所减缓。

我国硫磺生产企业主要集中在华东、华中、华北、华南地区,东北地区和西北地区的产量相对较少,尤以西北地区的硫磺产量最少。

硫磺生产分布不均主要与

各地区炼厂所炼原有的含硫量密切相关。

国产硫磺主要集中在中国石油化工股份有限公司和中石油天然气股份有限公司两大集

团下属的炼油企业。

据统计,2006年我国石油化工行业硫磺生产厂家有40余家,其中年产

量在5万吨以上的有八家,产量最大的茂名石化年产量为15万吨,其次为镇海炼化、齐鲁

石化和金陵石化等企业。

2•进口硫磺主要来源

我国进口硫磺主要来自加拿大,其次是沙特、阿联酋、日本、美国等,2006年我国从

加拿大进口硫磺370多万吨,占总进口量的42.08%。

另外台湾地区每年都向大陆输送硫磺

25万多吨。

3•进口海关和港口

我国进口硫磺的进口海关主要是南京海关、南宁海关、青岛海关、湛江海关、天津海关、

武汉海关,2006年硫磺进口量为261万多吨,占进口总量的29.68%,2006年我国进口硫磺的装运港口主要为防城港、南通港、青岛港、北海港、镇江港、湛江港、天津新港、阿拉山口港等。

六、装运硫磺应注意的事项

硫磺属于危险品,关系到船舶人员安全和货运质量,不能疏忽,不能麻痹,应予以高度

重视。

硫磺,联合国编号(UNNO)1350国际危规页码(IMDGCOD—PAGE)4174,危险类别为

4.1类易燃固体。

粉状比重为1.956,块状为2.046,溶点为120C,沸点为444.6C,燃点

为255C,分子式:

S,休止角35-40C。

特性:

遇火时,释放出毒性的、强刺激和窒息性的气体。

与大多数氧化物质,会形成爆炸性和极端敏感的混合物。

对钢有腐蚀性,特别是在

潮湿情况下,不溶于水,易燃。

据加拿大硫磺货主协会的介绍,金黄色的加拿大硫碘含有

99.5%的纯硫磺。

(1)召开船舶领导参加的有关人员会议,制定切实可行的安全措施,公布全船严格执行。

(2)认真学习《国际危规》中的有关规定及中远总公司《远洋船舶货运质量规章制度汇编》

(关于硫磺安全运输的进一步探讨)并严格执行。

(3)认真、仔细彻底清扫货舱,做到清洁、干燥、无浮锈、油漆皮、无剩余异物,使之完

全适货达到“装粮清洁”的程度,确保一次性通过。

(4)此类货对裸露的钢板腐蚀严重,装载前要求对货舱内的钢板喷上一层石灰水

(LIMEWASHING)

(5)根据货物积载因数和货舱容积喷涂石灰水的高度要计算好,过高将会给卸货后的清舱

工作带来不必要的麻烦,过低将会使钢板受到硫磺的腐蚀。

计算货物堆装高度时,一定要将散装硫磺呈“山”字形的因素考虑进去,石灰水喷涂的高度稍高于货物实际堆装高度即可,要接受黄山海轮的教训千万不要喷涂过高。

(6)石灰水喷刷货舱情况介绍:

5.1在喷刷前,准备工作要充分,召开全船动员大会,制作有关工具,分配好人员,一旦投入喷刷将会得心应手。

5.2工具准备:

备妥两个潜水泵(扬程在25-30M)和相应的水管,制作潜水泵控制阀(可控

制潜水泵的流量大小),备妥6个干净的大油桶(一潜水泵可配三)喷头可利用细铜管,管

头砸扁(使之喷出为扇形状)

5.3喷刷方法:

先用两个大桶调和熟石灰粉,用75KG熟石灰粉,1KG奶粉与200KG淡水搅匀

后使用(每个大舱约需300KG熟石灰粉)。

,再用一个空桶放一个台潜水泵,出水管和回水管可用皮龙管接,连接出口管可用细胶管,然后将调好的石灰水倒入桶内开动潜水泵,调好

流量,即可喷刷。

5.4据了解日本熟石灰粉粘度比较大,再有如租家要求船舶抵装港前提前完成喷涂石灰水,

这样石灰水与舱壁附着时间长洗舱困难,可用以下比例:

75KG熟石灰水、2KG奶粉与200KG

淡水搅匀后使用•

5.5在喷刷中,应先从船首喷向船尾方向,从上往下喷,使石灰水从高流向低,舱底、舱壁斜坡处可用大扫帚将石灰水扫匀。

5.6喷刷标准;

喷刷在舱底、舱壁,裸露处的钢板,石灰水的浓度要大一些,厚一些,这样

可尽量降低硫磺对舱内钢板的腐蚀,干燥后看不见舱底,舱壁的颜色,呈纯白色即可据冬青海船长介绍:

该轮VOY46装运硫磺61649吨7个大舱,1500/20TH验舱通过至2130/20TH

上引水靠泊仅6个小时的可用时间,由于准备工作充分各舱口指挥得力,两台潜水泵同时喷刷进度、质量赢得了验舱人员的好评,并保证了按期受载。

(7)船舶接到装运硫磺任务后要立即联系租家供应熟石灰、奶粉如租家不能及时提供或不

提供奶粉,请立即与调度联系协助解决。

(8)装货前后和喷涂石灰水前后应拍照留据,以便船东向货方、承租人因货舱锈蚀严重提

出索赔,如果是租船,且又是第1次喷涂石灰水,为了船东利益,船长一定要向承租人写出

船长声明。

(9)抓紧时间检查试验通过货舱内的压舱水管路及其它管路,电线等保证不漏水、不漏油、不漏电,保证污水沟井畅通干净,油污要擦净,应随时排放,用麻袋封好污水井盖板,防止

航行中船舶摇摆而致硫磺渗入堵塞污水井。

(10)检查各货舱舱盖水密情况,发现问题能解决的立即解决,不能解决的待全部装货完毕

后将所有舱盖间隙用数层布条和油漆封死,保证水密。

(11)检查各种活动灭火机及消防水管,消防皮龙使之处于正常良好状态。

(12)验舱一次通过使货主、租家、验舱人员和有关方面满意,并取得验舱证书。

(13)抵港后,申请港监监装并取得监装证书。

(14)硫磺在船期间一定要落实防火措施,甲板及舱内严禁吸烟及明火作业,货舱灯要加网

罩,及时收放位置妥善。

(15)密切注视天气变化及时关舱,防止货物雨湿。

(16)动员全船人员思想高度重视,当班驾驶员和值班水手认真监装、监卸、严格把关,值班人员一定要戴防风眼镜,并尽可能地穿戴整齐,以防硫磺粉对眼睛和皮肤的侵蚀。

(17)装载硫磺时粉尘飞扬,港方可能认为污染海面只许夜间装货,可用喷水器一边装,一边喷洒一些淡水的办法减少污染,减少硫磺粉尘的飞扬,保证船期。

(18)靠机舱货物应装斜坡式使其与后舱壁隔开。

(19)装完货后,立即应将舱盖轨道上撒落的硫磺用清水冲洗干净。

(20)航行中不必进行通风,通风口应用帆布盖好,防止火星进入舱内。

(21)底舱燃油舱尽量不要加温,如加温必须安排专人负责燃油加温至驳动油为止,油舱油

少更要注意加温,严禁空油舱加温,据介绍180燃油在28-30C海温情况下可不加温。

(22)如遇大风浪(风力9级、浪8级)航行请备妥海事声明,当船舶抵达第一卸港时,即办签证。

(23)卸货前,天气允许可提前打开舱盖,要慢、轻,防止撞击引起火花。

施放舱内硫磺挥

发的气体,用淡水喷洒在货物表面上。

(24)卸硫磺时,必须切实加强防火工打开舱盖,要慢、轻,防止撞击引起火花。

施放舱内

硫磺挥发的气体,用淡水喷洒在货物表面上。

作,增派值班人员加强24小时巡视,防止火

种进和作业现场,严禁吸烟,防止起火或爆炸事故的发生,卸货中发现硫磺燃烧需立即用淡

水喷灭,灭火时要注意防止燃烧气体对人员的危害;

淡水对硫磺几乎没有影响,而遇海水则

其性质、纯度将发生变化,造成货损,消防用水应与淡水舱相接。

(25)当货物将要卸毕时,由于抓头触碰舱底,铲车摩擦舱底板可以发生硫磺起火硫磺燃烧

慢,要发现早扑灭快,一般卸货方在船边有消防人员值班。

(26)清洗大舱应尽量避免扬起粉尘,这不仅会引起呼吸道疾病,而且当浓度达到一定程

度时,还会引发爆炸事故,所以洗舱时应先用淡水冲洗,然后再清扫,船员扫舱时不要吸烟。

(27)卸货后清舱难度很大,由于硫磺受到碾压,加上航行受舱底油舱加温受热影响,硫磺粉熔化后牢牢粘在舱底板和舱壁上,基硬度和牢度很大,可用6KG高压水加6KG高压空气冲洗;

由于硫磺腐蚀性强,洗舱后还要对污水系统的管路进行较长时间的冲洗,以防残留硫磺对管路的腐蚀。

(28)对于装运硫磺船舶,如有疑问或好的建议和方法,请及时与航运部商务部货监员联系。

七、防治对象及使用方法

硫磺属多功能药剂,除有杀菌作用外,还能杀螨和杀虫。

用于防治各种作物的白粉病和叶螬等,持效期可达半月左右。

蔬菜使用硫磺胶悬剂主要用于防治瓜类白粉病,如黄瓜、甜瓜(香瓜)、南瓜等,使用

时将50%硫磺胶悬剂稀释成200-400倍液喷雾。

每隔10天左右喷洒1次,一般发病轻的用药2次,发病重者用药3次。

硫磺制剂的防治效果与气温关系密切,适宜使用的气温为4-32C。

早春或晚秋低温季

节使用浓度宜高,多喷洒200-300倍液,以保证药效,夏季高温季节使用浓度宜低,多喷

洒400—500倍液,以免产生药害。

理化性质:

硫磺有特殊臭味,不溶于水。

它有好几种同分异构体,如斜方硫、单斜硫、无

定形硫等。

密度:

斜方硫2.06,单斜硫1.96,液体1.803;

熔点119,沸点444.6,闪点207.2(闭式),自燃点232.2,爆炸下限2.3克/米3。

属二级易燃固体。

硫磺对食用者和生产者都有害

硫与氧结合生成二氧化硫,遇水后会变成亚硫酸。

亚硫酸进入食品,不仅破坏食品中的

维生素B1,还能使钙形成不溶性物质,影响人体对钙的吸收。

游离的亚硫酸对人的胃肠还有刺激作用。

如果熏蒸食品使用的是工业用硫,人食用后还会发生更严重的中毒。

因此,对于看上去比较可疑的食品,消费者尽量不要购买食用,或者在食用前用清水多

次浸泡,这样可以降低食品中亚硫酸盐的残留量。

加工者因为接触硫磺较多,发生中毒的机会更多,也会更严重。

轻者会出现眼红、眼痛、

流泪、失眠等症状,重者可能会出现反射性声门痉挛,表现为说话能力下降、吞咽困难、憋气等。

硫磺熏蒸法既不符合食品行业的加工安全要求,又不符合食品行业的卫生安全要求。

市场上确实有某些硫磺熏蒸的食品既有执行标准号,又有卫生许可证号,单从外表上来看,消费者很难鉴别出来。

目前,我国尚无硫磺熏蒸食品的快速鉴别和检测方法,所以希望各级

管理部门尽快负起责任来,能够从源头上堵住这些假冒伪劣食品。

同时鉴于目前情况的普遍

性和严重性,希望相关部门高度重视这一问题,尽快研究出亚硫酸盐的快速鉴别方法。

(1)贮藏于阴凉干燥处,防止日晒。

(2)气温低于4C或高于32C最好不用本品,气温在20一25C使用本品效果较好。

(3)不能与矿油乳剂混用。

喷洒矿油药剂后,也不要立即喷洒硫磺胶悬剂,以免产生药害。

1•市场需求即硫磺下游产品的需求是影响硫磺市场的最重要的因素。

其中,硫酸及磷肥等

下游产品的需求大小直接影响着硫磺市场的好坏。

2•原油价格的高低也决定着硫磺价格的高低。

目前国内硫磺生产大多都是原油和天然气回

收为主,天然硫矿极少。

3•进口硫磺数量的多少也刺激着国内硫磺的供求关系,因为我国国内生产硫磺较少,大多

都是靠进口为主,若是进口硫磺到港较少,国内硫磺价格将会逐步上升。

2007年,国际市场二铵价格突飞猛涨,为化肥行业历史上少见的情况,同时,硫磺

的涨幅也达到了非常惊人的程度。

如果说前者使得国内磷铵企业获得了更多出口的机遇,并在一定程度上改善了企业的收益情况;

那后者则给生产企业带来了沉重的负担,成为企

业发展,甚至部分小企业生存的一个障碍。

由于生产状态不同,硫磺生产与需求经常会出现不平衡的状态,本世纪初各产业对硫

磺需求低迷,但近几年形势发生了巨大变化。

2006年,全球硫磺的消费量达到了4840万

吨,创造了历史最高记录。

中国硫磺的进口量从上世纪90年代中期的每年50万吨跃增到

2006年的880万吨。

与供求形势相呼应,国际硫磺贸易在2006年达到了创纪录的水平,加拿大继续以800万吨的出口量蝉联世界最大出口国的位置,中东地区以710万吨紧随其后。

特别需要指出

的是自从Tengizchevroil的合资厂于1993年建成后,哈萨克斯坦的Tengiz天然气加工

厂的销量终于超过了当年的产量。

在需求方面,由于中国的庞大市场,使得亚洲占到了全

球硫磺进口量的46%排在第二位的是非洲。

随着供应日渐紧张,硫磺的出口价格(FOB,温哥华)也从2001年的20美元/吨涨到

2005年的60多美元/吨。

2006年,价格开始走弱,有人认为这是下跌周期的开始,但事实并非如此……

2007年的形势

进入2007年,硫磺的现货价格和长期合同价格走势出现了分歧,在2006年底和本年

初签订的2007年上半年的合同价格下跌了5-10美元/吨,而现货价格在经历了2006年的

下跌之后开始反弹,并在2007年一路攀升。

造成这种情况的主要原因是冬季加拿大西部的物流问题,包括恶劣的气候、滑坡以及铁路工人罢工、中国和印度非常强烈的进口需求使磷铵价格异乎寻常的高。

综合前面的分析,概括地说:

导致目前硫磺市场形势和价格水平的主要原因首先是市场供不应求,提供了价格上涨的基本面,另外磷铵价格的大幅上涨使得磷铵生产企业对成本的承受能力有所增强。

两方面的因素共同作用,加上硫磺出口企业的推波助澜,造成了

硫磺价格涨势惊人。

回顾今年的价格走势,我们可以看到,至2007年年中,硫磺的出口价格已经达到高

位,就目前供求形势来看,硫磺的高价格将会一直维持到2008年。

但是我们展望未来五

年甚至十年的形势,结论是市场将会达到平衡并进而走弱。

市场展望

预计到2016年,硫磺表观供应量将会有所增加,主要来自北美、中东和前苏联地区。

加拿大将会继续保持世界最大硫磺出口国的地位,但是由于从油砂中回收硫磺的工厂主要

位于阿尔伯塔省的东北部,把硫磺从工厂运到市场的成本相当高。

所以预期部分产量估计

仍旧会积压在工厂里,无法形成有效供给。

美国的湾区有两家以出口为主的硫磺工厂,总装置能力达到200万吨/年。

其中一个

将会长期连续运营以供应国际市场,而另一个将会依据该地区硫磺市场的形势不断作出调

整。

不过根据预测,美国硫磺市场将会从2011年开始达到平衡,所以这些工厂增加的产

能将转化为稳定的供应量。

对中东地区硫磺产量的预测,总体上我们的预测还是偏于保守。

绝大多数情况下,这个地区新增的产能都必须出口或者变成库存,只有沙特的AlJalamid磷酸厂将会自2011

年起每年消耗掉130万吨硫磺。

到2016年,预期该地区硫磺的供应将会出现1250万吨的过剩。

到2016年,预计可供出口的硫磺总计将达到3040万吨,比2006年的水平多了1400

万吨。

由于加拿大油砂中回收的硫磺中的一部分将因运输成本原因只能堆积,但同时前苏

联和中东的供应能力也可能会明显高于我们的预测。

从长期来看,这三个区域的硫磺出口

将足以满足全球大部分进口国的需要。

中国对硫磺需求的前景

从1996年到2006年,中国的硫酸产量增加了3200万吨,年复合增长率达到了10%

同一时期硫磺制酸在硫酸生产中所占比例从3%上升到44%而对硫酸总体需求的增长主要

来自磷肥企业向自给自足发展的趋势,尤其是以磷酸为原料的高浓度磷铵生产企业。

我们认为中国对硫磺的需求量将会继续增加,到2016年将会达到1460万吨/年,10

年年的年增长率约为4%实际上,这也受很多因素的制约,比如国内高品位磷矿的供应

情况等。

全球硫磺市场未来10年的供求形势分析预测

在供应方面,国内的石化行业将向市场提供更多的硫磺,原因包括对石化产品的需求

日益增加、来自中东的高硫原油进口量继续提高,新的炼厂项目等。

最大的新增产能将来

自于高硫气田的开发。

随着川东北气田的开发,中石油和中石化在该地区建设的天然气净

化厂将成为新的供应方,预计达产后将形成436万吨的硫磺供应量。

由于技术方面的原因,中石油、中石化的天然气产出比原有的计划有所推迟,而硫磺的供应量也会从2010年开

始逐步增加。

随着国内硫磺产能的增加,我们预计中国对进口硫磺的需求将随着这些新工

厂的陆续投产而逐步降低,到2014年左右,硫磺进口量有望减少到740万吨/年的水平。

全球硫磺市场供求形势展望

我们对直到2016年的全球硫磺市场形势进行预测。

目前全球硫磺市场供应紧张的局面只是暂时的,到2008年年中全球硫磺总的名义供给量和市场需求将会达到平衡,在略

晚些时间有效供给也能够满足市场的需要,并进而出现供给轻度过剩的局面。

进入到

2009-2010年,过剩将逐步加剧,特别是到了2010年之后,全球范围内硫磺的供应过剩

将会是大规模的和持久的。

从2008年到2016年,生产企业将会被迫把共约3千万吨的硫

磺堆起来。

因此全球主要的硫磺出口国,包括加拿大、前苏联和中东地区应该建立一个库

存协调机制以应对在将来可能出现的市场疲软状况。

不溶性硫磺(InsolubleSulfur),具有不溶于二硫化碳的性质,因而得名。

学名为硫的均聚物,又称聚合硫,简称IS。

不溶性硫磺是普通硫磺的无毒高分子改性品种,是硫的长链聚合物,分子量约30000,

分充油型和未充油型两类。

橡胶工业中的不溶性硫磺,99%为充油型。

不溶性硫磺目前主要用于汽车子午轮胎的生产中,是目前最佳的橡胶硫化剂和促进剂,

可使子午线、钢丝与橡胶粘贴更牢固,有效防止胶料喷霜,提高轮胎的耐热、耐磨性能,同

时能够减少烧焦,延长胶料存放时间等。

也可用于生产优质的胶鞋、电缆、密封件等特殊橡

胶制品。

目前国外只有少数几个国家能生产不溶性硫磺。

我国从70年代开始研究,原化工部北京橡胶工业设计院于1974年开始研究不溶性硫磺

生产技术,用气化法制出了质量分数为55%的不溶性硫磺产品,1988年实现了高含量不溶

性硫磺的工业化生产。

目前上海京海化工有限公司、洛阳富华化工厂高科技研究所、辽阳化

工有限公司都已能稳定生产中、高品位的不溶性硫磺产品。

不溶性硫磺能够使橡胶制品耐磨、抗老化,是最佳的橡胶硫化剂,该产品广泛应用于轮

胎、胶管、胶鞋、电线、电缆、绝缘胶件、乳胶制品等橡胶制品及各种汽车橡胶零件等的生产领域中,尤其是子午线轮胎的生产。

使用不溶性硫磺具有如下优点:

胶料在存放期内不喷霜。

保持胶料组份性能均一,并防止对橡胶制品和模具的污染。

在相邻胶层中无迁移现象,保护胶料表面成型粘性。

在混炼和存放过程中减少焦烧。

缩短硫化时间,减少硫磺用量,有利于橡胶制品老化性能的改善。

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