天然药物化学显色反应总结Word文档下载推荐.doc

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蒽醌（ａ-酚羟基、邻二酚羟基）

对亚硝基二甲基苯胺

对亚硝基-二甲基苯胺

紫、绿、蓝、灰色

蒽酮

醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义

香豆素显色反应的鉴别特点和意义

针对结构

鉴别意义

异羟肟酸铁反应

盐酸羟胺、Fe+

红色络合物

内酯结构

内酯环有无

三氯化铁反应

Fe+Cl3溶液

蓝绿色

酚羟基

酚羟基有无

Gibb’s反应

2，6-二氯苯醌氯亚胺（OH—）

酚羟基对位无取代

6-有无取代

判断香豆素的C－6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6位无取代。

木脂素没有特征性的理化检识方法，常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。

1．三氯化铁反应——检查酚羟基

2．Labat反应（没食子酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色）

3．Ecgrine反应（变色酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色）

表6-3黄酮类化合物的还原显色反应

鉴别特征

备注

盐酸-镁粉反应

黄酮、二氢黄酮

橙红~紫红

黄酮类特征性鉴别反应

假阳性（花色素）

黄酮醇、二氢黄酮醇

四氢硼钠

针对二氢黄酮、二氢黄酮醇

红~紫红

二氢黄酮类特有

铝盐

黄色络合物

定性定量分析

铅盐

黄、红色沉淀

碱式醋酸铅

锆盐

3-或5-羟基存在时

黄色锆络合物

镁盐

二氢黄酮、二氢黄酮醇

天蓝色荧光

二氢黄酮鉴别

氯化锶

邻二酚羟基

棕黑色沉淀

三氯化铁

硼酸显色反应

5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮类

亮黄色荧光

碱剂显色反应

见下文

锆盐：

在实际应用时，通常同时使用二氯氧锆和枸橼酸，以判断黄酮类化合物3-OH、5-OH的存在。

若有3-OH和（或）5-OH，加二氯氧锆显黄色。

若只有5-OH，加枸橼酸后黄色减褪，若有3-OH，则加枸橼酸后黄色不变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。

用于鉴别3-OH的存在。

醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。

而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多，一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。

碱性试剂显色反应

①二氢黄酮易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮，显橙色至黄色。

②黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。

③分子结构中有邻二酚羟基或3，4’-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，产生沉淀。

强心苷主要显色反应

1）、甾体母核的显色反应

反应名称

试剂

现象

Liebermann-Burchard

醋酐-浓硫酸反应

浓硫酸-醋酐（1：

20）

黄、红、蓝、紫等颜色变化，最后退色

Salkowski反应

氯仿-浓硫酸

硫酸层显红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现

Tschugaeff反应

冰醋酸、乙酰氯、氯化锌

淡红色、紫红色

Kahlenberg反应

三氯化锑反应

三氯化锑的氯仿饱和液

可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰蓝色、灰紫色等

Rosen-Heimer反应

三氯醋酸-氯胺T反应

25%三氯乙酸乙醇液

洋地黄毒苷元--------黄色荧光羟基洋地黄毒苷元—亮蓝色异羟基洋地黄毒苷元—蓝色

作用于五元不饱和内酯环

1．Legal反应

2.Kedde反应

3.Raymond反应

4.Baljet反应

用于甲型与乙型强心苷的鉴别

作用于甾核

1．醋酐-浓硫酸（L-B）反应

2．Salkowski（氯仿-浓硫酸）反应

3．三氯醋酸-氯胺T（Rosenheim）反应

4.三氯化锑（五氯化锑）反应

作用于a-去氧糖

1.Keller-Kiliani（K-K）反应

2.对二甲氨基苯甲醛反应

3.占吨氢醇反应

4.过碘酸-对硝基苯胺反应

用于I型与II、III型强心苷的鉴别

图9-3强心苷的显色反应

按作用部位分：

反应

试剂（共同试剂碱性醇溶液）

颜色反应

考点

Legal反应

吡啶＋亚硝酰铁氰化钠＋氢氧化钠溶液

深红色并逐渐退去

甲型强心苷的特征反应，强心苷类的检识，区别甲型和乙型强心苷。

Raymond反应

50%乙醇＋间二硝基苯＋氢氧化钠溶液

紫红

Kedde反应

醇＋3、5-二硝基苯甲酸＋氢氧化钠溶液。

红色或紫红

Baljet反应

苦味酸＋氢氧化钠醇溶液

橙色或橙红色

2）、C-17位不饱和内酯环的颜色反应

甲型强心苷的特征反应，因为五元不饱和内酯环上的双键位移产生C-22活性亚甲基乙型强心苷为六元不饱和内酯环，故不能反应。

3）、α-去氧糖反应

试剂

颜色变化

Keller-Kiliani（K-K）反应

冰醋酸、浓硫酸和三氯化铁

醋酸层渐呈蓝色

只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的强心苷呈色，存在假阴性。

占吨氢醇反应

冰醋酸、浓盐酸和占吨氢醇。

红色

只要分子中有α-去氧糖即可呈红色，可用于定量分析

对-二甲氨基苯甲醛反应

灰红色

过碘酸-对硝基苯胺反应

胆汁酸的鉴别反应

反应现象

Pettenkofer反应

蔗糖和浓硫酸

两液面分界处出现紫色环

所有的胆汁酸均呈阳性反应

GregoryPascoe反应

45%硫酸和0.3%糠醛65℃加热

定量检测胆酸

Hammarsten反应

20%铬酸溶液

胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色

鉴别胆酸和鹅去氧胆酸

改良Hammarsten反应

20%铬酸浓盐酸液

溶液浑浊并变黄色，放置后变紫色

去氧胆酸和鹅去氧胆酸无变化。

皂苷的显色反应

试剂类型

Liebermann反应

颜色变化呈黄-红-蓝-紫-绿最后退色

三萜皂苷显红或紫色

甾体皂苷显蓝绿色

用于两类皂苷的区别

三氯乙酸反应

甾体皂苷加热60℃显色红—紫

三萜皂苷100℃显色红—紫

氯仿浓硫酸反应

硫酸层--红、蓝色，氯仿层-绿色荧

五氯化锑反应

（60~70加热）蓝、灰蓝、灰紫色

可在滤纸上进行

茴香醛-硫酸

甾体皂苷显色剂

可用于两类皂苷区别

分离含有羰基的甾体皂苷元，常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂，如吉拉尔T（GirardT）或吉拉尔P（GirardP）两种试剂。

借此与不含羰基的皂苷元分离。

氨基酸的显色反应

茚三酮反应

一般显紫色，个别显黄色

氨气也有反应，应避免氨气的干扰

蛋白质的显色反应

双缩脲反应

紫或紫红色

溶于碱水中，少量硫酸铜液

两个以上的肽键显阳性

表10-3生物碱沉淀反应类型及特点

沉淀反应

碘化铋钾

橘红色至黄色无定形沉淀

碘化汞钾

类白色沉淀

碘—碘化钾

红棕色沉淀

硅钨酸试剂

淡黄或灰白色沉淀

饱和苦味酸试剂

2-4-6三硝基苯酚----黄色沉淀或结晶

雷氏铵盐（硫氰酸铬胺）

红色沉淀或结晶

显色反应

Mac试剂（甲醛）

吗啡显紫红色

草酚蓝、草酚绿

假阳性：

蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等可引起假阳性。

假阴性：

麻黄碱、咖啡碱、吗啡与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。

表3-2苷的显色反应

显色

意义

Molish反应

浓硫酸和5%α-萘酚

紫色环

检识各种存在形式的糖和苷，鉴别苷元和苷。

菲林反应

Cu（OH）2

砖红色沉淀

只检识还原糖，非还原糖和苷呈阴性。

多伦反应

新制银氨溶液

银镜