分析思考题.docx

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分析思考题

1、写出（NH4）2CO3、（NH4）2HPO4、NaHS的PBE。

2、写出等摩尔的NaOH、NH3、H3PO4混合溶液的PBE。

3、P1631

4、浓度为c（mol·L-1）的NaNO3溶液的质子平衡方程是

A.[H+]=[OH-];B.[Na+]=[NO3-]=c;

C.[H+]=[Na+]=[NO3-]+[OH-];

D.[Na+]+[NO3-]=c

[例]L的AlCl3溶液中αCl-和αAl3+

[解]αCl-=γCl-[Cl-]=γCl-×3×

γCl-=

αCl-=L

同理:

αAl3+=γAl3+[Al3+]=×=L

例1：

Cmol/L的HAC体系有如下的MBE

C=[HAC]+[AC-]

例2：

Cmol/L的H3PO4体系

C=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+

[PO43-]

例3：

写出Cmol/L的NaCN溶液体系的MBE

[Na+]=C

C=[CN-]+[HCN]

例4：

写出2×10-3mol/L的Cu（NO3）2和L的NH3溶液等体积混合后的体系的MBE。

原始组分：

NO3-Cu2+NH3

[NO3-]=2×10-3mol/L

CCu2+=[Cu2+]+[Cu（NH3）2+]+[Cu（NH3）22+]+

[Cu（NH3）32+]+[Cu（NH3）42+]+[Cu（NH3）52+]

CNH3=[NH3]+[Cu（NH3）2+]+2[Cu（NH3）22+]

+3[Cu（NH3）32+]+4[Cu（NH3）42+]

+5[Cu（NH3）52+]+[NH4+]

例1:

写出Na2S水溶液的PBE

例2:

写出Na2HPO4的PBE

例3:

写出等摩尔的NaOH、NH3、H3PO4混

合后的PBE。

1、分析浓度和平衡浓度的书写符号分别是什么

二者分别所表示的意义是什么

2、总结出HnA、B（OH）n溶液中各型体分布数

（δ）与溶液中[H+]之间的规律。

3、δ与酸、碱溶液的分析浓度之间的关系是什么

4、讨论各型体的分布系数主要应用在哪些方面。

5、H3PO4的pKa1-pKa3分别为,,，在pH=的H3PO4溶液中的主要存在型体为。

6、计算在pH=时，LHAC溶液中[AC-]、[HAC]分别是多少

7、已知磷酸的pKa1=,pKa2=,pKa3=

，又已知细胞内液体的pH值由磷酸共轭酸碱对控

制为左右，故其共轭酸碱对型体应为___．

A．H3PO4- H2PO4-B．H2PO4--HPO42-

C．HPO42-- PO43-D．H2PO4- 　

8、如在纯水中通入CO2,然后将其pH值调至,再通入

CO2至饱和,此时体系中存在的主要型体是____。

已知H2CO3的pKa1=,pKa2=

A．H2CO3-HCO3-  B．CO32-C．HCO3-

D．HCO3--CO32-E．H2CO3 

例1：

计算在pH=时，HAC各型体的分布系数。

例2：

计算在pH=时，LHAC溶液中[AC-]、[HAC]分别是多少

例：

计算在pH=时，LH2C2O4各型体的平衡浓度。

选择题，共有2小题，每题2分。

测试时间为4分钟。

1．已知磷酸的pKa1=,pKa2=,pKa3=，又已知细胞内液体的pH值由磷酸共轭酸碱对控制为左右，故其共轭酸碱对型体应为___．

A．H3PO4- H2PO4-B．H2PO4--HPO42-

C．HPO42-- PO43-D．H2PO4- 　

2．如在纯水中通入CO2,然后将其pH值调至,再通入CO2至饱和,此时体系中存在的主要型体是____。

已知H2CO3的pKa1=,pKa2=。

A．H2CO3-HCO3-  B．CO32-C．HCO3-

D．HCO3--CO32-E．H2CO3 

答案（BA）

溶液种类

举例PBE式

公式

使用条件

强酸

一元弱酸

多元弱酸

弱酸混合

两性物质

缓冲溶液

2、在·L-1HAc溶液中加入等体积相同浓度的

NaOH溶液，搅拌均匀后，计算其pH。

已知HAc的Ka=×10-5

3、推导出CHAmol/L的HA、CHBmol/L的HB和CHCmol/L的HC混合混合溶液的[H+]的计算表达式。

4、×10-4mol/LNH4Cl溶液的pH。

已知NH3的Kb=×10-5。

5、计算LHF溶液的pH值，已知Ka=×10-4

6、已知mol·L-1一元弱酸溶液的pH=,则

mol·L-1共轭碱NaB溶液的pH是（）

A.B.

C.D.

7、计算下列溶液的pH:

（1）50ml·LH3PO4

（2）50ml·LH3PO4+25ml·LNaOH

（3）50ml·LH3PO4+50ml·LNaOH

（4）50ml·LH3PO4+75ml·LNaOH

例1：

计算LHAC溶液的pH值。

例2：

计算×10-4mol/L的NaAC的pH值。

例3：

计算L的NH3溶液的pH值。

（在计算时，要先讨论条件，再选择公式。

）

例：

计算LHF溶液的pH值，已知Ka=×10-4

例：

计算×10-4mol/LNH4Cl溶液的pH。

已知NH3的Kb=×10-5

例：

在·L-1HAc溶液中加入等体积相同浓度的NaOH溶液，搅拌均匀后，计算其pH。

较未加NaOH溶液之前，溶液的pH增大了多少

已知HAc的Ka=×10-5

例1：

计算×10-1mol/L的NaH2PO4的pH值。

例2：

计算×10-1mol/L的Na2HPO4的pH值。

NaH2PO4的[H+]的表达式：

Na2HPO4的[H+]的表达式：

　　[例]求L的氨基乙酸水溶液的pH

两性物Ka1=×10-3双极离子Ka2=×10-10

||

Kb2=×10-12作碱较弱←→Ka2作酸较弱

例：

P128例19

1、请判断下列哪些溶液体系具有缓冲作用：

Amol/LHCl

B×10-5mol/LNaOH

Cmol/LNH4Cl和mol/LNaOH

等体积混合后的溶液。

DLHCl和LNaAc等体积混

合后的溶液。

2、请写出用来校正pH计的标准溶液有哪些

3、请举例说明一般缓冲溶液的作用。

4、在mol/LHCl溶液中，通过加入____，使pH变化至所形成的溶液是pH缓冲溶液。

已知：

HAc，pKa=；NH3，pKb=；

（C5H5N），pKb=；（CH2）6N4H+，pKa=

A．吡啶（C5H5N）B．HAc

C．NH3D．（CH2）6N4H+

5、在浓度相同的下列盐的水溶液中，其缓冲作用最大的是：

ANaHCO3BNaH2PO4

CNa2B4O7·H2ODNa2HPO4

6、计算下列溶液的pH:

（1）molNH3+molHCl

（2）molNH3+molHCl

（3）molHAC+molNaOH

（4）molHAC+molNaOH

7、在1LLNaAcmol/LHAc混合液中加入4克NaOH，该体系的缓冲容量将。

A．不变  B．变小C．变大D．难以判断

8、若配制pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液1L，已知用去15mol/L氨水350ml，问需要NH4Cl多少克

例：

求mol/LNH4HF2溶液的pH。

[分析]体系mol/LNH4HF2实际是由

mol/L）NH4F+mol/L）HF构成。

体系中的酸型体有NH4+和HF,离解常数的对数分别为:

   pKa=,pKa（HF）=

显然:

 Ka（HF）>>Ka（NH4+）,NH4+的离解被抑制。

体系中的碱型体有F-。

因此该体系主要是mol/L）F-+HFmol/L）构成的缓冲体系。

　　[P134例]L的吡啶和L的HCl等体积混合是否为缓冲液

缓冲溶液的配制

用100mlmol/LNaOH溶液配制pH为的缓冲溶液，需加入多少克NH4Cl

弱酸

pKa

弱酸

pKa

氨基乙酸

*硼砂

氯乙酸

*磷酸

甲酸

弱碱

pKb

丁二酸（琥珀酸）

*六次甲基四胺

*乙酸

三乙醇胺

柠檬酸

*三羟甲基甲胺

碳酸

*NH3

缓冲溶液

pH（25oC）

饱和酒石酸氢钾（mol·kg-1）

邻苯二甲酸氢钾（mol·kg-1）

mol·kg-1KH2PO4+

mol·kg-1Na2HPO4

硼砂（mol·kg-1）

饱和氢氧化钙

测试题：

1．下列四种同浓度的溶液对酸度的缓冲能力最小的是____。

A．HCl溶液B．NaH2PO4,pKa1=,pKa2=,

pKa3=C．同浓度的NaAc-HAc混合液

D．酒石酸氢钾，pKa1=,pKa2= 

2．在1LLNaAcmol/LHAc混合液中加入4克NaOH，该体系的缓冲容量将____。

A．不变    B．变小C．变大D．难以判断

3．在mol/LHCl溶液中，通过加入____，使pH变化至所形成的溶液是pH缓冲溶液。

已知：

HAc，pKa=；NH3，pKb=；

（C5H5N），pKb=；（CH2）6N4H+，pKa=

A．吡啶（C5H5N）B．HAc

C.NH3D．（CH2）6N4H+

4．某分析工作者欲配制1升pH=的缓冲溶液，称取纯三氯乙酸（CCl3COOH），溶于水后，需加入多少摩尔强酸或强碱用水稀释至1L。

已知：

M（CCl3COOH）=，Ka=。

思考题

1、从实验中所观察到的实验现象理解酸碱指示剂的作用

原理。

2、指示剂在指示终点的过程中是否参与化学反应，指示

剂的用量对滴定的结果有无影响

3、当用NaOH标准溶液滴定HCl溶液时，酚酞指示剂的用量

越多，终点时变色越灵敏，滴定误差越小

4、为什么不同的指示剂会有不同的变化色范围

5、根据推算，各种指示剂的变色范围应为几个pH单位

指示剂的实际变色范围是否与推算结果相符为什么

举例说明之。

6、从变色范围看，滴定反应的指示剂应怎样选择

7、强酸滴定弱碱应选用的指示剂是。

8、强碱滴定弱酸应选用的指示剂是。

9、用NaOH标准溶液滴定H2A，H2A+OH-=HA-+H2O

（PKa1=，PKa2=）：

选用最合适的指示剂是（）

a、甲基橙（变色范围pH：

-）

b、溴甲酚绿（变色范围pH：

-）

c、对—硝基苯酚（变色范围pH：

-）

d、酚酞（变色范围pH：

-）

1、酸碱滴定曲线讨论的是哪一个物理量的变化规

律。

2、此变化规律通过哪些理论来解释。

3、滴定曲线的突跃段给我们哪些信息。

4、影响滴定突跃的因素有哪些。

5、指示剂的选择原则是什么。

6、单一金属离子准确滴定的条件是什么。

7、多元酸碱分步滴定的条件是什么。

8、mol·L-1的NaOH溶液滴定×10-1mol·L-1HCl和×10-2mol·L的HAc，何者的滴定突跃范围大

9、mol·L的NaOH溶液滴定×10-1mol·L-1HAc和×10-1mol·L-1的HF，何者的滴定突跃范围大

10、下列物质是否能直接滴定：

Amol·L-1NaAc（Ka=*10-5）

Bmol·L-1NH4Cl（Kb=*10-5）

Cmol·L-1HCOOH（Ka=*10-4）

Dmol·L-1CH3NH2（K（CH3NH3+）=*10-11）

11、P1628

12、下列酸溶液能否准确进行分步滴定能滴定到哪一段

（1）H2SO4

（2）酒石酸（3）草酸（4）H3PO4

（5）丙二酸（pKa1=，pKa2=）

例：

下列多元酸（碱）、混合酸（碱）中每种酸（碱）的分析浓度均为·L-1（标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分步滴定或分别滴定如能直接滴定（包括滴定总量），根据计算的pHsp选择适宜的指示剂。

用NaOH液（L）滴定HCOOH液（L）时，⑴用中性红为指示剂，滴定到pH＝为终点；⑵用百里酚酞为指示剂，滴定到pH＝为终点，分别计算它们的滴定终点误差。

1、P162：

13

2、一定质量的混合试样溶于水，（含有NaOH、

Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、的一种或几种及

不溶于酸的杂质）用酚酞作指示剂，用一定浓

度的HCl溶液滴至溶液变色，所用体积为V1，再

用甲基红作指示剂，用HCl标准溶液滴定至变

色，所用体积为V2，讨论V1、V2不同体积比例

关系的试样组成及含量的计算表达式。

3、设计下列混合物的分析方案：

（1）HCl+NH4Cl混合液；

（2）硼酸+硼砂混合物；

（3）HCl+H3PO4混合液；

（4）用酸碱滴定法测定溶液中Ca2+浓度。

思考题:

1、下列物质中,哪些不能用强碱直接滴定:

AC6H5NH2·HClKb=×10-10

B（NH4）2SO4NH3·H2OKb=×10-5

C苯酚Ka=×10-11

DKHPKb=×10-6

ENH4ClNH3·H2OKb=×10-5

2、EDTA为六元弱酸，其六级电离常数为

Pka1-PKa6为、、、、、在络合滴定中表示成H6Y2+常用钠盐Na2H2Y·H2O：

（1）写出Na2H2Y·H2O的PBE。

（2）写出δH2Y2-的表达式。

（3）当CH2Y2-=L时，计算Na2H2Y·H2O的PH值。

3、微溶化合物CaF2在pH=水介质中的溶度积为Ksp=×10-11,HF的Ka=×10-4

用吸收了CO2的NaOH标准溶液测定HAC时，分析结果会——，用该NaOH标准溶液测定H3PO4含量，并且滴定至H2PO4-时，分析结果会：

——

4、有一复杂酸碱体系是由三个弱酸HA、HB、HC组成水溶液，三元酸的离解常数分别为KHA、KHB、KHC，请表达出计算该溶液酸度的精确公式，并推导出简化计算公式。

5、在L的NaF溶液中：

A[HF]≈[H+]B[HF]≈[OH-]

C[H+]≈[OH-]D[H+]＜[HF]

第五章作业：

P162：

4，5，6，8，9（a,e）

P163-165

1（b,c）,2（a,e），3（a,d,h）,4,6,9,18,21,23

第六章

例：

已知Zn2+－NH3溶液中，锌的分析浓度为·L-1，游离氨的浓度为·L-1，计算溶液中锌氨络合物各型体的浓度，并指出其主要型体。

例：

在Pb2+、Zn2+共存的溶液中，要分离滴定，可用如下的方法：

先在氨性酒石酸的溶液中，用KCN掩蔽Zn2+，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液滴定Pb2+，然后在该溶液中加入甲醛解蔽，再用EDTA进行滴定Zn2+。

Zn2++4CN－＝Zn（CN）42-

Pb2+＋Y＝PbY

Zn（CN）42-＋HCHO＝Zn2+＋4CH2（CN）OH+4OH－

Zn2+＋Y＝ZnY

第七章

1、什么是氧化还原反应，其实质是什么与酸

碱反应、络合反应相比其不同之处有哪些

2、处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极

电位外界条件对条件电极点位有何影响

3、如何判断氧化还原反应进行的完全程度是否

平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原

滴定中为什么

4、P261：

1

5、已知电极反应Cr2O72-+14H++6e2Cr3++7H2O，

计算该电极电位的正确表达式为：

6、下列现象各属什么反应（填A，B，C，D）

（1）用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速。

（2）用KMnO4滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快　。

（3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO４－　　　　。

　　　A　催化反应B自动催化反应

　　C　副反应　　　D诱导反应

７、已知在1mol·L-1HCl介质中，

则下列滴定反应；2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+

平衡常数为；化学计量点电位为；反应进

行的完全程度C（Fe2+）/C（Fe3+）为。

8、测定软锰矿中MnO2含量时,在HCl溶液中MnO2能氧化I-

析出I2,可以用碘量法测定MnO2的含量,但Fe3+有干

扰。

实验说明，用磷酸代替HCl时,Fe3+无干扰，何

故

9、SnO22-还原Pb2+为Pb的反应速度极慢，但只要Bi3+被

SnO22-还原的反应同时发生，则Pb2+立即被还原。

这

类反应被反应，其中SnO22-还原是体，Pb2+

是体，Bi3+是体。

计算1mol/LHCl溶液中，C（Ce4+）=10-2mol/L,C（Ce3+）=10-3mol/L时，Ce4+/Ce3+电对的电位

例：

计算Cu2+的溶液中加入I-后的条件电极电位

例：

见P223例4

例：

计算2Fe3++Sn2+===2Fe2++Sn4+的logK=

若在1mol·L-1HCl介质中，logK’=

1、请填写下页表格，并与酸碱滴定、络合滴定相比较理解、记忆其类似的规律。

2、氧化还原滴定中，可用那些方法检测终点氧化还原

指示剂的变色原理和选择原则与酸碱指示剂有和异

同

3、举例说明特殊指示剂（显色指示剂）在氧化还原滴定

的应用。

4、在氧化还原滴定中，可做为特殊指示剂使用

的是（）。

A．KMnO4B．I2C．KSCNＤ．二苯胺磺酸钠

5.对于2A++3B4+=2A4++3B2+这个滴定反应，计量

点时的电极电位是（）

Ａ．B．

Ｃ．D．

6、氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化

剂与还原剂两电对的标准电极电势有关，它们相差

愈，电位突跃愈；若两电对转移的电子

数相等，计量点正好在突跃的；若转移的电子

数不等，则计量点应偏向。

7、证明滴定反应MnO4-+Fe2++8H+→Mn2++5Fe3++4H2O

在化学计量点的电极电位为：

8、证明Cr2072-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

在化学计量点的电极电位为:

1、氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理对预处理

所用的氧化剂或还原剂有哪些要求

2、在通过氧化还原滴定法测定溶液中的Cr3+，所用的主

要试剂为KMnO4、Fe2+，这两种试剂的主要作用是什

么

①如用SnCl2作预还原剂时，可用以下的方法除去

SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2↓

②如用HClO4作预氧化剂时，反应后迅速冷

却到室温，用水稀释。

③如用盐酸肼、硫酸肼或肼作预还原剂时，

可用浓H2SO4，加热来除去。

④如用SO2作预还原剂时，可通过加热，再

通入CO2来除去。

1、在KMnO4法中，为什么一般要在强酸性介质中进行

2、在KMnO4法中，HCl、HNO3、H2SO4中选用何种酸来调

节酸度，为什么

3、在KMnO4法中，滴定速度：

慢——快——慢——极

慢，请解释。

4、用KMnO4法间接测定钙或直接滴定Fe2+时，若滴定反应

中用HCl调节酸度，测定结果会；这主要是由

于，反应为。

5．用KMnO4滴定H2C2O4溶液，第一滴KMnO4滴入后紫色退

去很慢，而随着滴定的进行反应越来越快，请解释

此现象。

6、某溶液含有FeCl3及H2O2。

写出用KMnO4法测定其中H2O2

及Fe3+的步骤，并说明测定中应注意哪些问题

7、KMnO4法和K2Cr2O7法的比较如下页图，请填写。

8、以K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度时，使用间接碘量

法。

能否用K2Cr2O7溶液直接滴定Na2S2O3溶液为什

么

9、碘量分析法中，采取哪些措施来防止I2的挥发。

在

分析中淀粉指示剂加入的时间有何要求

KMnO4法

K2Cr2O7法

纯度

配制标液

标液的稳定性

Eθ（酸性）

HCl能否作介质

指示剂

滴定条件

滴定液的处理

10、用碘量法测定Cu2+时，加入KI是作为（）

Ａ．氧化剂Ｂ．还原剂

Ｃ．络合剂Ｄ．沉淀剂

11、间接碘量法在酸性或中性溶液中进行，这是

因为在碱性溶液中，在强酸性溶液中

易分解，。

12．配制Na2S2O3溶液，需用，目的是；

加入少量使溶液呈弱碱性，配好后贮存

于中，使用时必须。

13、设计采用氧化还原法在Cr3+、Fe3+的混合溶液中分

别滴定的分析方案。

14、设计采用氧化还原法在As2O3、As2O5的混合溶液中分

别滴定的分析方案。

15、比较用KMnO4、K2Cr2O7和Ce（SO4）2作滴定剂的优缺点。

KMnO4

K2Cr2O7

Ce（SO4）2

优点

酸性条件下氧化性强，可以直接或间接滴定许多有机物和无机物，应用广泛，且可作为自身指示剂

易提纯且稳定，可直接配制，可长期保存和使用，在HCl中可直接滴定Fe2+

易提纯，可直接配制，稳定可长期放置，可在HCl用Ce2+滴定Fe2+而不受影响，反应简单，副反应少。

缺点

其中常含有少量杂质，其易与水和是空气等还原性物质反应，标准溶液不稳定，标定后不易长期使用，不能用还原剂直接滴定来测MnO4-

本身显橙色，指示灵敏度差，且还原后显绿色掩盖橙色，不能作为自身指示剂

价钱昂贵

16、在碘量分析法中:

（1）I2标液的配制方法。

（2）采取哪些措施来防止I2的挥发。

（3）测定中酸度的控制范围是多少，高酸度低酸度对测定的影响是什么。

（4）淀粉指示剂加入的时间

　　[例1]称软锰矿mS=→MnO42-歧化MnO4-+MnO2↓，