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⑵醛A的异构体甚多,其中属于酯类化合物且结构式中有苯环的异构体就有6种,它们是:

[简析]

(1)烷烃同分异构体(碳架异构)的有序书写方法为:

主链由长到短,支链由整到散,位置由边到心,排列由对到邻到间,它是同分异构体书写的基础。

此外,记忆常见烷基的同分异构体数目:

甲基1种、乙

基1种、丙基(—C3H7)2种、丁基(—C4H9)4种,对同分异构体数目的判断有很大便利。

⑵对于烃的衍生物

的同分异构体的书写也要特别强调借用碳架异构方法、结合官能团特点有序书写,借助“碳四价原则”补

足氢原子完成结构简式。

此外,审题时还要注意条件的限制。

[答案]

(1)CH3—C比一¥

^^0^2

CHx

②CHj—C—0—③Ei一C—0—

©

©

H—C-O^Q)-CH5

ch3

CH

【例3】某有机物的结构简式为do,它的同分异构体中属于芳香醇的共有

A.3种B.4种

[答案]D

※附录:

常见的有机物类别异构有:

组成通式

可能的类别

CnH2n,n》3

烯烃环烷烃

CnH2nO,n》3

饱和一元醛、酮、烯醇等

CnH2n-2,n>

4

炔烃二烯烃环烯烃

CnH2nO2,n>

2

饱和一元羧酸、酯、羟基醛等

CnH2n+2O,n》2

饱和一元醇与醚

CnH2n+1NO2,n》2

硝基化合物氨基酸

CnH2n-6O,n>

7

芳香醇、芳香醚、酚

Cn(H20)m

单糖间或二糖间等

【例5】对于化学式为C5H12O2的二元醇,其主链为4个碳原子的同分异构体有()

A.4种B.5种C.6种D.7种

[简析]对于多官能团的同分异构体的书写常采用“定一动一”的方法保证不漏不重。

当然本题还要注意官能团对碳链的特殊要求(注:

当前试题隐形条件日趋增多),用碳架分析如下(其中数字表示在此条件下

另一羟基位置)。

【例6】据报道,2002年10月26日俄罗斯特种部队在解救人质时,除使用了非致命武器芬太奴外,还作

用了一种麻醉作用比吗啡强100倍的氟烷,已知氟烷的化学式为C2HClBrF3,则沸点不同的上述氟烷有

A.3种B.4种C.5种D.6种

C2HClBrF3可看作C2F6被

[简析]本题除了“定一动一”的方法外,若采用“换元法”可简化思维过程,即一H、一Cl、一Br取代的产物,请你参照例5继续往下分析。

式:

【练习2】在C3H9N中N原子以三个单键与其它原子相连接,它具有的同分异构体数目为()

A.2种B.3种C.4种D.5种

【练习3】主链上有4个碳原子的某种烷烃,有两种同分异构体,含有相同碳原子数且主链也有4个碳原

子的单烯烃的同分异构体有()

A.5种B.4种C.3种D.2种

【练习4】已知C5H11OH有8种同分异构体,则分子式为C5H10O的醛有种,分子式为C6H12O2的羧

酸有种,分子式为C6H12O2的酯有种。

反应,C和E都不能发生银镜反应。

A的结构可能有()

A.2种B.3种C.4种D.6种

【练习6】某芳香族有机物的分子式为C8H6O2,它的分子(除苯环外不含其他环)中不可能有()

A.两个羟基B.一个醛基C.两个醛基D.一个羧基

【练习7】

(1)乙酸苯甲酯对花香和果香的香韵具有提升作用,故常用于化妆品工业和食品工业。

乙酸苯甲酯有很多同分异构体,含有酯基和一取代苯结构的同分异构体有五个,其中两个的结构简式分别是下图的

A、B:

请写出另外三个同分异构体的结构简式:

(2)香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物,大多具有光敏性,有的还具有抗菌和消炎作用。

在合

[详见2006江苏卷],中间产物(B)有多种同分异构体,其中一类同分异构体是苯的二取代物,且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。

这类同分异构体共有种。

【练习8】2000年,国家药品监督管理局发布通告暂停使用和销售含苯丙

品制剂。

苯丙醇胺(英文缩写为PPA)结构简式如右图:

—tH—CH—CHj

II

其中一代表苯基。

苯丙醇胺是一种一取代苯,取代基是"

(1)PPA的分子式是:

(2)它的取代基中有两个官能团,名称是基和基(请填写汉字)

(3)将一、H2N―、HO—在碳链上的位置作变换,可以写出多种同分异构体,其中5种的结构简式是:

VCH—CHj一CHa—NHj

OH

CH—CH7—0]{

Nib

写出多于4

请写出另外4种同分异构体的结构简式(不要写出一0H和一NH2连在同一个碳原子上的异构体;

种的要扣分)

(二)空间结构由线到面到体,突出空间想象和融会贯通

CH3、两个—CH2—、一个一—和

【例7】某化合物的分子式为C5H11CI,分析数据表明:

分子中有两个—

一个—CI,它的可能的结构有()种(本题不考虑对映异构体)

A•2B•3C•4D.5

[简析]对于指定取代基的同分异构体的书写,常用“先难后易”(即先定四价、三价基团,再上二价基团,

最后补一价基团)来突破。

本题先写出如下碳架,后补上一价基团,在此过程中要充分注意结构的等效/

对称性,示意图中①②③④为一CI位置,另外2个价键连接一CH3。

|

-CH2-CH-CH2-©

-CH-CHJ-CH2-©

[答案]C

【例8】已知甲苯的一氯代物有4种,则甲苯与氢气完全加成后的产物的一氯化物应该具有的种类数是

()

A•2种B•4种C•5种D•7种

[简析]本题除了要充分利用的对称/等效性,还要注意甲苯加氢后与甲基相连的碳上也有氢原子,也能被CI

取代。

【例9】⑴已知化合物B3N3H6(硼氮苯)与C6H6(苯)的分子结构相似(如左下图),则硼氮苯的二氯取代物B3N3H4CI2的同分异构体的数目为()

⑵已知化合物A(C4Si4H8)与立方烷(C8H8)的分子结构相似(如右下图),贝yC4SiH8的二氯代物的同分异构体数目为()

B•4

N—H|[

B—H

[简析]将平面结构的“定一动一”同分异构体书写方法迁移到立体结构。

[答案]

(1)B⑵B

【例10】金刚烷(C10H⑹是一种重要的脂环烷烃,,它可以看作是4个等同组成的空间结构,若已知一氯金刚烷有2种结构,则二氯金刚烷的种类有

A•4种B•6种C•8种D.10种

[简析]根据“一氯金刚烷有2种结构”,利用对称/等效性理解“可个等同的六元环组成的空间结构”(空间结构要求比较高),通动一”的基本方法解决非常规试题。

分析示意图如下(①—⑥

CI位置):

[答案]B

X、一Y,若同时分别取代甲苯苯环上的两个氢原子,生成的同分异体的()

C.6种D.4种

【练习10】已知A为CH3,其苯环上的二溴代物有

【练习11】已知1,2,3—三苯基环丙烷的3个苯基可分布在环丙烷环平面的上下,因此有如下2个异构体。

 

据此,可判断123,4,5—五氯环戊烷(假定五个碳原子在同一平面上)的异构体数是

(1)写出化合物②~⑤的分子式:

①C6H6②③④⑤

(2)这组化合物的分子式通式是C—H—(请以含m的表示式填在横线上,m=1,2,3,------)

(3)由于取代基的位置不同,产生的异构现象,称为官能团位置异构。

一氯并五苯有—(填数字)个异构

体,二氯蒽有(填数字)个异构体,八氯蒽有(填数字)个异构体。

CH3CH<

CH3

CH3-CH-CH—C—CH2-CH3

n4表示。

例如:

在'

'

分子中,n1=6,n2=1,n3=2,n4=1。

试根据不同烷烃

的组成结构,分析烷烃(除甲烷外)各原子的关系。

(1)烷烃分子中氢原子数no与n1、n2、n3、n4之间的关系是

(2)四种碳原子数的关系为n1=

⑶若分子中n2=n3=n4=1,则该分子的结构简式可能为

【练习14】已知[Co(NH3)6]3+呈正八面体结构,若其中有两个NH3分子分别

被H2O取代,所形成的[CO(NH3)4(H2O)2]3+的几何异构体种数有()种

(不考虑光学异构)

A.2种B.3种C.4种D.6种

【练习15】近年来,化学家们合成了如下图所示的一系列的星烷,如三星烷、四星烷、五星烷等。

(1)六星烷的化学式为,这一系列的星烷(选填:

是或不是)互为同系物。

(2)与三星烷互为同分异构体的芳香烃有种。

(3)—氯四星烷的结构简式有,二溴三星烷有种。

(3)新信息逐渐渗透引入,培养自学和综合应用的能力

【例11】烯烃、一氧化碳和氢气在催化剂作用下生成醛的反应,称为羰基合成,也叫烯烃的醛化反应。

乙烯制丙醛的反应为:

CH2=CH2+CO+H2JCH3CH2CHO。

由化学式为C4H8的烯烃进行醛化反应,

得到的醛的同分异构体可能有

A.2种B.3种C.4种D.5种

[简析]本题可不必试写,抓住由题给信息可知C4H8的醛化反应后可得C4H9-CHO,丁基有4种。

【例12】2002年诺贝尔化学奖表彰的是在“看清”生物大分子真面目方面的科技成果,一项是美国科学家

约翰•芬恩与日本科学家田中耕一“发明了对生物大分子的质谱分析法”;

另一项是瑞士科学家库尔特•维

特里希“发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”。

原子核磁共振(PMR)是研

究有机物结构的有力手段之一,在所有研究的化合物分子中,每一结构中的等性氢原子在PMR中都给出了

相应的峰(信号),谱中峰的强度与结构中的等性H原子个成正比。

例如二乙醚的结构简式为:

CH3-CH2-O-CH2-CH3,其核磁共振谱(PMR谱)中给出的峰值(信号)有两个,其强度之比为3:

2,如下图

所示:

⑵某含氧有机物,它的相对分子质量为46.0,碳的质量分数为52.2%,氢的质量分数为13.0%,PMR中只

有一个信号,请写出其结构简式。

(3)实践中可根据PMR谱上观察到氢原子给出的峰值情况,确定有机物的结构。

如分子式为C3H6O2的链状

有机物,有PMR谱上峰给出的稳定强度仅有四种,其对应的全部结构,它们分别为:

①3:

3②3:

2:

1③3:

1:

1:

1④2:

1,请分别推断出可能的结构简式:

①②

③④

⑷在测得CH3CH2CH2CH3化合物在PMR谱上可观察到二种峰,而测得CH3-CH=CH—CH3时,却得到

氢原子给出的信号峰有4个,请结合空间结构解释产生4个信号峰的原因:

(5)现有四种最简式均为“CH的有机物(碳原子数不超过10且彼此不同),在PMR谱上仅观察到一种信号

峰,试写出这四种有机物的结构简式:

[简析]虽冠以新信息核磁共振谱(新课程已涉及),但“拨开云雾见日月”,抓住题给的“等性H原子”可知本题

(1)

(2)(3)考查常见的同分异构体数目判断和书写。

(4)需从“空间结构”暗示信息入手,较高要求地考

查了烯烃的几何异构”。

⑸“另辟蹊径”,深刻领悟后总结才能顺利解答全部。

[答案]

(1)2:

2:

2或者1:

1:

1

(2)CH3OCH3

(3)①CH3COOCH3②CH3CH2COOHHCOOCH2CH3CH3—O—CH2CHO

③CH3CH(OH)CHO④HOCH2CH2CHO

UHm八PHm和CH#M,每种在PMR谱上给出信

⑷因为CH2—CH=CH—CH2有两种空间结构:

号峰有2个,所以共给出信号峰4个。

由于几何形状的不同,它有两种同分异构体,这种原子排布顺序相同,几几何异构”。

在下列化合物中存在几何异构现象的有()

10且彼此不同

注意:

空间结构对称,每个碳原子上只连一个氢原子,碳原子数不超过

【练习18】2005年诺贝尔化学奖被授予“在烯烃复分解反应研究方面作出贡献”的三位科学家。

“烯烃复

分解反应”是指在金属钼、钉等催化剂的作用下,碳碳双键断裂并重新组合的过程。

如2分子烯烃

RCH=CHR/用上述催化剂作用会生成两种新的烯烃RCH=CHR和RzCH=CHR仁则分子式为C4H8的烯烃中,任取两种发生“复分解反应”,生成新烯烃种类最多的一种组合中,其新烯烃的种类为

A.5种B.4种C.3种D.2种

【练习19】已知二氟二氮N2F2分子中两个氮原子之间以双键相结合,每个氮原子各连一个氟原子,分子中的四个原子都在一个平面上。

何形状不同的异构体被称作

(2)含有“手性碳原子”且与足量H2发生加成反应后仍具有“手性碳原子”的有五种,它们的结构简式分

别是:

CJi=C—=CH—

®

ch3-c=c-ch-ch=ch2

HC=C-C-CHj-CH=CHj

H

(3)含有“手性碳原子”,但与足量H2发生加成反应后不具有“手性碳原子”的结构简式是

【练习21】石油分馏物中含有一种烷A。

下图为3种已经合成的由2个、3个、4个A为基本结构单元“模

块”象搭积木一样“搭”成的较复杂笼状烷根据上述条件推断并填空:

(1)A的分子式为,它是由

个六元环构成的立体笼状结构,其中有

个碳原子为3个环共有。

(2)A的一溴取代物有—种同分异构体。

(3)药剂“乌洛托品”(六次甲基四胺)是有机生物碱,为共价化合物,化学式为C6H12N4,基本分子空间结

构与A相同,其分子中每个氮原子与个碳原子结合,这些氮原子间排列的空间构型与无机物中

(填化学式)分子空间结构相同。

⑷链状烷烃同系物的分子通式为CnH2n+2(n=1、2、3…)。

若A、B、C…也是同系物关系,请写出这一系列

化合物的分子通式。

(5)若在D上再增加一个A“模块”得到E,E的分子式为,A“模块”的堆积方式是否会造成E

有同分异构体(填有或无)_。

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