高考真题21北京卷化学Word格式.docx

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试剂

制备装置

收集方法

A

O2

KMnO4

a

d

B

H2

Zn+稀H2SO4

b

e

C

NO

Cu+稀HNO3

c

D

CO2

CaCO3+稀H2SO4

6.室温下,1体积的水能溶解约40体积的SO2。

用试管收集SO2后进行如下实验。

对实验现象的分析正确的是

A.试管内液面上升,证明SO2与水发生了反应

B.试管中剩余少量气体,是因为SO2的溶解已达饱和

C.取出试管中的溶液,立即滴入紫色石蕊试液,溶液显红色,原因是:

SO2+H2O⇌H2SO3、H2SO3⇌H++

⇌H++

D.取出试管中溶液,在空气中放置一段时间后pH下降,是由于SO2挥发

7.下列方程式不能准确解释相应实验现象的是

A.酚酞滴入醋酸钠溶液中变为浅红色:

CH3COO-+H2O⇌CH3COOH+OH-

B.金属钠在空气中加热生成淡黄色固体:

4Na+O2=2Na2O

C.铝溶于氢氧化钠溶液,有无色气体产生:

2Al+2OH-+2H2O=2

+3H2↑

D.将二氧化硫通入氢硫酸中产生黄色沉淀:

SO2+2H2S=3S↓+2H2O

8.用如图装置(搅拌装置略)探究离子浓度变化,灯光变化不可能出现“亮→暗(或灭)→亮”现象的是

选项

试剂a

CuSO4

NH4HCO3

H2SO4

CH3COOH

试剂b

Ba(OH)2

Ca(OH)2

NH3·

H2O

9.用电石(主要成分为CaC2,含CaS和Ca3P2等)制取乙炔时,常用CuSO4溶液除去乙炔中的杂质。

反应为:

①CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4

②11PH3+24CuSO4+12H2O=3H3PO4+24H2SO4+8Cu3P↓

下列分析不正确的是

A.CaS、Ca3P2发生水解反应的化学方程式:

CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑、Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑

B.不能依据反应①比较硫酸与氢硫酸的酸性强弱

C.反应②中每24molCuSO4氧化11molPH3

D.用酸性KMnO4溶液验证乙炔还原性时,H2S、PH3有干扰

10.NO2和N2O4存在平衡:

2NO2(g)⇌N2O4(g)△H<

0。

下列分析正确的是

A.1mol平衡混合气体中含1molN原子

B.断裂2molNO2中的共价键所需能量小于断裂1molN2O4中的共价键所需能量

C.恒温时,缩小容积,气体颜色变深,是平衡正向移动导致的

D.恒容时,水浴加热,由于平衡正向移动导致气体颜色变浅

11.可生物降解的高分子材料聚苯丙生(L)的结构片段如下图。

已知:

R1COOH+R2COOH

+H2O

下列有关L的说法不正确的是

A.制备L的单体分子中都有两个羧基

B.制备L的反应是缩聚反应

C.L中的官能团是酯基和醚键

D.m、n、p和q的大小对L的降解速率有影响

12.下列实验中,均产生白色沉淀。

A.Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同

B.CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解

C.Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解

D.4个实验中,溶液滴入后,试管中溶液pH均降低

13.有科学研究提出:

锂电池负极材料(Li)由于生成LH而不利于电池容量的保持。

一定温度下,利用足量重水(D2O)与含LiH的Li负极材料反应,通过测定n(D2)/n(HD)可以获知n(Li)/n(LiH)。

①LiH+H2O=LiOH+H2↑

②2Li(s)+H2⇌2LiH△H<0

下列说法不正确的是

A.可用质谱区分D2和HD

B.Li与D2O的反应:

2Li+2D2O=2LiOD+D2↑

C.若n(Li)/n(LiH)越大,则n(D2)/n(HD)越小

D.80℃反应所得n(D2)/n(HD)比25℃反应所得n(D2)/n(HD)大

14.丙烷经催化脱氢可制丙烯:

C3H8

C3H6+H2。

600℃,将一定浓度的CO2与固定浓度的C3H8通过含催化剂的恒容反应器,经相同时间,流出的C3H6、CO和H2浓度随初始CO2浓度的变化关系如图。

①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)△H=-2220kJ/mol

②C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)△H=-2058kJ/mol

③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)△H=-286kJ/mol

A.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H=+124kJ/mol

B.c(H2)和c(C3H6)变化差异的原因:

CO2+H2

CO+H2O

C.其他条件不变,投料比c(C3H8)/c(CO2)越大,C3H8转化率越大

D.若体系只有C3H6、CO、H2和H2O生成,则初始物质浓度c0与流出物质浓度c之间一定存在:

3c0(C3H8)+c0(CO2)=c(CO)+c(CO2)+3c(C3H8)+3c(C3H6)

第二部分

本部分共5题,共58分。

15.环氧乙烷(

,简称EO)是一种重要的工业原料和消毒剂。

由乙烯经电解制备EO的原理示意图如下。

(1)①阳极室产生Cl2后发生

反应有:

_______、CH2=CH2+HClO→HOCH2CH2Cl。

②结合电极反应式说明生成溶液a

原理_______。

(2)一定条件下,反应物按一定流速通过该装置。

电解效率η和选择性S的定义:

η(B)=

×

100%

S(B)=

①若η(EO)=100%,则溶液b的溶质为_______。

②当乙烯完全消耗时,测得η(EO)≈70%,S(EO)≈97%,推测η(EO)≈70%

原因:

I.阳极有H2O放电

II.阳极有乙烯放电

III.阳极室流出液中含有Cl2和HClO

……

i.检验电解产物,推测I不成立。

需要检验的物质是_______。

ii.假设没有生成EO的乙烯全部在阳极放电生成CO2,η(CO2)≈_______%。

经检验阳极放电产物没有CO2。

iii.实验证实推测III成立,所用试剂及现象是_______。

可选试剂:

AgNO3溶液、KI溶液、淀粉溶液、品红溶液。

16.某小组实验验证“Ag++Fe2+

Fe3++Ag↓”为可逆反应并测定其平衡常数。

(1)实验验证

实验I:

将0.0100mol/LAg2SO4溶液与0.0400mo/LFeSO4溶液(pH=1)等体积混合,产生灰黑色沉淀,溶液呈黄色。

实验II:

向少量Ag粉中加入0.0100mol/LFe2(SO4)3溶液(pH=1),固体完全溶解。

①取I中沉淀,加入浓硝酸,证实沉淀为Ag。

现象是_______。

②II中溶液选用Fe2(SO4)3,不选用Fe(NO3)3的原因是_______。

综合上述实验,证实“Ag++Fe2+

Fe3++Ag↓”为可逆反应。

③小组同学采用电化学装置从平衡移动角度进行验证。

补全电化学装置示意图,写出操作及现象_______。

(2)测定平衡常数

实验Ⅲ:

一定温度下,待实验Ⅰ中反应达到平衡状态时,取vmL上层清液,用c1mol/LKSCN标准溶液滴定Ag+,至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液v1mL。

资料:

Ag++SCN-

AgSCN↓(白色)K=1012

Fe3++SCN-

FeSCN2+(红色)K=102

3

①滴定过程中Fe3+的作用是_______。

②测得平衡常数K=_______。

(3)思考问题

①取实验I的浊液测定c(Ag+),会使所测K值_______(填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。

②不用实验II中清液测定K的原因是_______。

17.治疗抑郁症的药物帕罗西汀的合成路线如下。

i.R1CHO+CH2(COOH)2

R1CH=CHCOOH

ii.R2OH

R2OR3

(1)A分子含有的官能团是_______。

(2)已知:

B为反式结构。

下列有关B的说法正确的是(填序号)_______。

a.核磁共振氢谱有5组峰

b.能使酸性KMnO4溶液褪色

c.存在2个六元环的酯类同分异构体

d.存在含苯环和碳碳三键的羧酸类同分异构体

(3)E→G的化学方程式是_______。

(4)J分子中有3个官能团,包括1个酯基。

J

结构简式是_______。

(5)L的分子式为C7H6O3。

L的结构简式是_______。

(6)从黄樟素经过其同分异构体N可制备L。

i.R1CH=CHR2

R1CHO+R2CHO

ii.

写出制备L时中间产物N、P、Q的结构简式:

_______、_______、_______。

N→P→Q

L

18.铁黄是一种重要的化工产品。

由生产钛白粉废渣制备铁黄的过程如下。

i.钛白粉废渣成分:

主要为FeSO4·

H2O,含少量TiOSO4和不溶物

ii.TiOSO4+(x+1)H2O⇌TiO2·

xH2O↓+H2SO4

iii.0.1mol/LFe2+生成Fe(OH)2,开始沉淀时pH=6.3,完全沉淀时pH=8.3;

0.1mol/LFe3+生成FeOOH,开始沉淀时pH=1.5,完全沉淀时pH=2.8

(1)纯化

①加入过量铁粉的目的是_______。

②充分反应后,分离混合物的方法是_______。

(2)制备晶种

为制备高品质铁黄产品,需先制备少量铁黄晶种。

过程及现象是:

向一定浓度FeSO4溶液中加入氨水,产生白色沉淀,并很快变成灰绿色。

滴加氨水至pH为6.0时开始通空气并记录pH变化(如图)。

①产生白色沉淀的离子方程式是_______。

②产生白色沉淀后的pH低于资料iii中的6.3。

原因是:

沉淀生成后c(Fe2+)_______0.1mol/L(填“>”“=”或“<”)。

③0-t1时段,pH几乎不变;

t1-t2时段,pH明显降低。

结合方程式解释原因:

_______。

④pH≈4时制得铁黄晶种。

若继续通入空气,t3后pH几乎不变,此时溶液中c(Fe2+)仍降低,但c(Fe3+)增加,且(Fe2+)降低量大于c(Fe3+)增加量。

结合总方程式说明原因:

(3)产品纯度测定

铁黄纯度可以通过产品的耗酸量确定。

wg铁黄

溶液b

溶液c

滴定

Fe3++3

=Fe(C2O4)

,Fe(C2O4)

不与稀碱液反应

Na2C2O4过量,会使测定结果_______(填“偏大”“偏小”或“不受影响”)。

19.某小组探究卤素参与的氧化还原反应,从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。

(1)浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气。

氯气不再逸出时,固液混合物A中仍存在盐酸和MnO2。

①反应的离子方程式是_______。

②电极反应式:

i.还原反应:

MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O

ii.氧化反应:

③根据电极反应式,分析A中仍存在盐酸和MnO2的原因。

i.随c(H+)降低或c(Mn2+)浓度升高,MnO2氧化性减弱。

ii.随c(Cl-)降低,_______。

④补充实验证实了③中的分析。

实验操作

产物

I

较浓H2SO4

有氯气

II

III

a+b

无氯气

a是_______,b是_______。

(2)利用c(H+)浓度对MnO2氧化性的影响,探究卤素离子的还原性。

相同浓度的KCl、KBr和KI溶液,能与MnO2反应所需的最低c(H+)由大到小的顺序是_______,从原子结构角度说明理由______________。

(3)根据

(1)中结论推测:

酸性条件下,加入某种化合物可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2。

经实验证实了推测,该化合物是_______。

(4)Ag分别与1mol·

L1的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合,Ag只与氢碘酸发生置换反应,试解释原因:

(5)总结:

物质氧化性和还原性变化的一般规律是_______。

参考答案

1.A2.B3.D4.A5.B6.C7.B8.D9.C10.B11.C12.B13.C14.C

15.

(1)①.Cl2+H2O=HCl+HClO②.阴极发生反应:

2H2O+2e-=H2↑+2OH-生成OH-,K+通过阳离子交换膜从阳极迁移到阴极,形成KOH和KCl的混合溶液

(2)①.KCl②.O2③.13④.KI溶液和淀粉溶液,溶液变蓝

16.

(1)①.灰黑色固体溶解,产生红棕色气体②.防止酸性条件下,

氧化性氧化Fe2+干扰实验结果③.a:

铂/石墨电极,b:

FeSO4或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,c:

AgNO3溶液;

操作和现象:

闭合开关K,Ag电极上固体逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同;

或者闭合开关K,Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转

(2)①.指示剂②.

(3)①.偏低②.Ag完全反应,无法判断体系是否达到化学平衡状态

17.

(1)氟原子(或碳氟键)、醛基

(2)abc(3)NC-CH2-COOH+HOCH2CH3

NC-CH2-COOCH2CH3+H2O

(4)

(5)

(6)①.

②.

③.

18.

(1)①.与硫酸反应,使得TiOSO4+2H2O⇌TiO2·

H2O↓+H2SO4平衡正向移动,沉钛;

过量的作用是防止二价铁被氧化②.过滤

(2)①.Fe2++2NH3·

H2O=Fe(OH)2+2

②.>

③.pH6.0左右,4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3因此pH几乎不变。

之后发生4Fe2++O2+6H2O=4FeOOH+8H+,溶液中H+浓度增大,pH减小④.溶液中同时存在两个氧化反应4Fe2++O2+4H+=4Fe3+和4Fe2++O2+2H2O=4FeOOH+4H+,因此c(Fe2+)的减小大于c(Fe3+)的增加。

或用叠加反应解释:

12Fe2++3O2+2H2O=4FeOOH+8Fe3+

(3)不受影响

19.

(1)①.MnO2+4H++2Cl-

Mn2++Cl2↑+2H2O②.2Cl--2e-=Cl2↑③.Cl-还原性减弱或Cl2的氧化性增强④.KCl固体(或浓/饱和溶液)⑤.MnSO4固体(或浓/饱和溶液)

(2)①.KCl>

KBr>

KI②.Cl、Br、I位于第VIIA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强

(3)AgNO3或Ag2SO4

(4)比较AgX的溶解度,AgI溶解度最小,Ag++I-=AgI↓使得Ag还原性增强的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++H2↑反应得以发生

(5)氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;

还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强

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