届广东省茂名市高三上学期第一次综合测试理科综合化学试题解析版Word文档格式.docx

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D.蒸发结晶

粗盐加水溶解后，加NaOH除去镁离子，加入BaCl2溶液，再加碳酸钠除去钙离子、过量的钡离子，得到的沉渣为BaCO3、CaCO3、Mg（OH）2，过滤后加盐酸，除去过量的氢氧根、碳酸根离子。

【详解】A、固体粗盐加水溶解后再除杂，故A正确；

B、沉淀反应过程中应先加氯化钡再加碳酸钠，以除去过量的钡离子，故B错误；

C、除杂后过滤除去BaCO3、CaCO3、Mg（OH）2，故C正确；

D、最后蒸发结晶，得到提纯后的精盐，故D正确；

【点睛】本题考查粗盐提纯，明确发生的离子反应是解答的关键，易错点B，注意除杂不能引入新的杂质和试剂的添加顺序。

4.1，1-二环丙基乙烯（

）是重要医药中间体，下列关于该化合物的说法错误的是

A.所有碳原子不能在同一平面B.能被酸性髙锰酸钾溶液氧化

C.二氯代物只有3种D.生成1molC8H18至少需要3molH2

1，1-二环丙基乙烯（

）含有碳碳双键、两个三元环，碳有两种杂化方式：

sp3、sp2。

【详解】A.碳有两种杂化方式：

sp3、sp2，前者是四面体构型，与它相连的原子不可能全处于同一平面，所有碳原子不能在同一平面，故A正确；

B.结构中含有碳碳双键，能被酸性髙锰酸钾溶液氧化，故B正确；

C.二氯代物不止3种，如：

、

等，故C错误；

D.1，1-二环丙基乙烯（

）分子式为C8H12，由C8H12生成1molC8H18至少需要3molH2，故D正确；

【点睛】本题考查有机物的结构与性质，把握官能团及性质的关系为解答的关键，难点C，二氯代物的同分异构体数目的判断。

5.短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次递增，其原子最外层电子数之和为18。

W和X位于相邻周期，Y的最外层电子数是电子层数的2倍，W的一种同位素广泛应用于考古测定文物年代，Y的一种氧化物和Z的单质在水溶液中均具有漂白性，下列叙述正确的是

A.最高正价：

W<

XB.Z和W、Z和Ⅹ均能形成离了化合物

C.原子半径的大小顺序：

r（Z）>

r（X）>

r（Y）D.最高价氧化物对应水化物的酸性：

Z>

Y

【答案】D

W的一种同位素广泛应用于考古测定文物年代，W为C元素；

Y的一种氧化物和Z的单质在水溶液中均具有漂白性，Y为硫，Z为氯元素；

短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次递增，其原子最外层电子数之和为18，X最外层电子数为18-4-6-7=1，X为钠元素。

【详解】A.W为C，X为钠，最高正价：

W>

X，故A错误；

B.Z和W、Z和Ⅹ形成的化合物为CCl4、NaCl，前者为共价化合物，后者为离了化合物，故B错误；

C.同一周期的原子半径从左到右逐渐减小，原子半径的大小顺序：

r（Y）>

r（Z），故C错误；

D.非金属性Cl＞S，则最高价氧化物对应水化物的酸性：

Y，即酸性HClO4>

H2SO4，故D正确；

故选D。

6.煤的电化学脱硫是借助煤在电解槽阳极发生的电化学氧化反应，将煤中黄铁矿（FeS2）或有机硫化物氧化成可溶于水的含硫化合物而达到净煤目的，下图是一种脱硫机理，则下列说法正确的是

l—电极a2—黄铁矿3—MnSO4、H2SO4混合溶液4—未反应黄铁矿5一电解产品

A.Mn3+充当了电解脱硫过程的催化剂

B.电极a应与电源负极相连

C.脱硫过程中存在的离子反应为：

8H2O+FeS2+15Mn3+=Fe3++16H++2SO42－+15Mn2+

D.阴极发生的反应：

2H2O+2e－=4H++O2↑

【详解】A、电解初期，电极a发生Mn2+-e－=Mn3＋，电解后期Mn3＋又还原，Mn3＋充当了电解脱硫过程的中间产物，故A错误；

B、电极a发生Mn2+-e－=Mn3＋，是电解池的阳极，应与电源的正极相连，故B错误；

C、脱硫过程中Mn3＋将FeS2氧化成Fe3+和SO42－，存在的离子反应为：

8H2O+FeS2+15Mn3+=Fe3++16H++2SO42－+15Mn2+，故C正确；

D、阴极发生的反应：

4H++4e－+O2=2H2O，故D错误；

7.常温下，将0.1000mol/L的NaOH溶液分别滴加到20.00mL浓度均为0.1000mol/L的一元酸HX和HY溶液中，溶液的pH与所加NaOH体积的关系如图所示，下列叙述错误的是

A.N点溶液中c（Y－）>

c（Na+）>

c（OH－）>

c（H+）

B.常温下，0.1000mol/LHY溶液的电离度约为1%

C.Ka（HX）数量级为10－9

D.用NaOH溶液滴定HY可用酚酞做指示剂

【答案】A

【详解】A、N点时所得溶液为含有等物质的量的HY和NaY的混合溶液，溶液呈酸性，HY电离大于Y-的水解，c（Y－）>

c（H+）>

c（OH－），故A错误；

B、由图可知，常温下，0.1000mol/LHY溶液的pH=3，HY溶液的电离度约为10-3mol/L÷

0.1000mol/L×

100%=1%，故B正确；

C、由图可知，常温下，0.1000mol/LHX溶液的pH=5，HX电离平衡常数Ka=c（H+）c（X－）/c（HX）=10-5×

10-5/0.1000=10-9，故C正确；

D、NaY为强碱弱酸盐，水解使溶液呈碱性，应选用碱性范围变色的指示剂，所以用NaOH溶液滴定HY时可用酚酞做指示剂，故D正确；

故选A。

【点睛】本题考查酸碱滴定原理，明确滴定的反应，根据图象判断出HX、HY是弱酸是解题的关键，难点A，可从HY电离程度大于Y-的水解程度或从溶液电荷守恒来判断。

8.工业用空气氧化（NH4）2SO3的方法制取（NH4）2SO4，研究小组用如图装置模拟该过程，并通过测定反应后溶液中SO32－的浓度来计算该反应的转化率。

实验步骤

①按图连接好装置，检查气密性；

②取200mL0.5000mol/L的（NH4）2SO3溶液（含有一定量氨水，pH=8）装入三颈烧瓶中，加入催化剂，控制气体流速为300L/h，控制温度在50℃进行实验；

③反应2.5小时后，测定反应后溶液中SO32－的浓度。

回答下列问题：

（1）仪器a的名称是____________________________________________。

（2）装置B的作用是_______________________________________________________。

（3）C中（NH4）2SO3被氧化，该反应的离子方程式为______________________；

装置C中的反应需要控制溫度在50℃，采用的实验措施是______________________；

C中溶液的pH不能低于8，原因是____________________________________________。

（4）取20.00mL反应后的溶液于碘量瓶中，滴入3滴淀粉溶液，用0.1000mol/L的标准碘溶液滴定至终点，消耗碘水体积为18.50mL，则（NH4）2SO3的转化率为_____________________。

（5）指出实验装置存在的缺陷_________________________________（写一条）

【答案】

（1）.锥形瓶

（2）.提供饱和水蒸气，避免气体带走C中水蒸气使溶液体积减小，导致转化率的计算不准确（3）.2SO32－＋O2=2SO42－（4）.用水浴加热（5）.防止生成SO2逸出（6）.81.5%（7）.没有吸收NH3的装置、没有温度计、没有加热装置（写一条即可）

（1）由图可知仪器a的名称是锥形瓶；

（2）装置B的作用是提供饱和水蒸气，避免气体带走C中水蒸气使溶液体积减小，导致转化率的计算不准确；

（3）C中（NH4）2SO3被氧化成（NH4）2SO4；

要使受热均匀，控制温度在50℃，采用的实验措施是用水浴加热；

酸性强，易生成SO2。

（4）根据反应方程式SO32－+I2+H2O═SO42－+2I－+2H＋计算；

（5）实验装置存在的缺陷：

没有吸收NH3的装置、没有温度计、没有加热装置等。

【详解】

（3）C中（NH4）2SO3被氧化成（NH4）2SO4，该反应的离子方程式为2SO32－＋O2=2SO42－；

要使受热均匀，装置C中的反应需要控制温度在50℃，采用的实验措施是用水浴加热；

酸性强，易生成SO2，C中溶液的pH不能低于8，原因是防止生成SO2逸出；

（4）根据反应方程式SO32－+I2+H2O═SO42－+2I－+2H＋可知，n（SO32－）=n（I2）=0.1000mol/L×

18.50×

10-3L，则（NH4）2SO3的转化率为=1-

=0.815，即81.5%。

（5）根据实验原理可知，该实验装置存在的缺陷：

没有吸收NH3的装置、没有温度计、没有加热装置（写一条即可）。

9.三盐基硫酸铅（3PbO·

PbSO4·

H2O）具有良好的热稳定性、耐热性、电绝缘性，是目前用量最大的热稳定剂，工业上利用铅废渣（主要含PbSO4、PbCl2、SiO2）制取三盐基硫酸铅及PbO2工艺流程如下：

已知：

①“浸出”过程发生的反应：

PbSO4（s）+2Cl－（aq）

PbCl2+SO42－（aq）和

PbCl2（s）+2Cl－（aq）

PbCl42－（aq）△H>

0，

②Ksp（PbCl2）=1.7×

10－5Ksp（PbSO4）=2.5×

10－8

（1）铅渣“浸出”后，“浸出渣”的主要成分是CaSO4和___________。

（2）“操作1”通过多步操作得到PbCl2，分别为___________、___________、过滤、洗涤。

（3）“转化”后得到PbSO4，当c（Cl－）=0.100mol/L时，c（SO42－）=___________（结果保留一位小数）；

“转化”时需要升高体系温度，其原因是_________________________________。

（4）写出合成三盐基硫酸铅的化学方程式_________________________________。

（5）氨水络合后铅的存在形态是[Pb（OH）SO4]－，写出“氧化”发生的离子反应方程式__________________________________________________________________。

（6）一种新型的铅锂电池的充放电示意图如下，写出放电时的正极反应式___________。

【答案】

（1）.SiO2

（2）.蒸发浓缩（3）.冷却结晶（4）.1.5×

10-5mol/L（5）.升高温度有利于HCl逸出，使PbCl2（s）+H2SO4（aq）

PbSO4（s）+2HCl（aq）向右移动（6）.4PbSO4＋6NaOH=3PbO·

H2O＋3Na2SO4＋2H2O（7）.[Pb（OH）SO4]－＋S2O82－＋3OH－=PbO2↓＋3SO42－＋2H2O（8）.Li1－xMn2O4＋xe－＋xLi＋=LiMn2O4

铅废渣（主要含PbSO4、PbCl2、SiO2）加入CaCl2、NaCl溶液，“浸出”过程发生的反应：

PbCl2+SO42－（aq）和PbCl2（s）+2Cl－（aq）

0，铅渣“浸出”后，“浸出渣”的主要成分是CaSO4和SiO2，“操作1”通过多步操作得到PbCl2，分别为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤。

加入硫酸“转化”后得到PbSO4，溶液Ⅱ为HCl，加入NaOH合成三盐基硫酸铅，反应为：

4PbSO4＋6NaOH=3PbO·

H2O＋3Na2SO4＋2H2O，加NH3·

H2O络合后溶解生成[Pb（OH）SO4]－，加入（NH4）2S2O82－发生[Pb（OH）SO4]－＋S2O82－＋3OH－=PbO2↓＋3SO42－＋2H2O，得PbO2。

（1）铅废渣（主要含PbSO4、PbCl2、SiO2）加入CaCl2、NaCl溶液，“浸出”过程发生的反应：

PbCl2（s）+SO42－（aq）和PbCl2（s）+2Cl－（aq）

0，铅渣“浸出”后，“浸出渣”的主要成分是CaSO4和SiO2；

（2）“操作1”分别经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤得到PbCl2晶体。

（3）“转化”后得到PbSO4，PbSO4（s）+2Cl－（aq）

PbCl2（s）+SO42－（aq），当c（Cl－）=0.100mol/L时，c（SO42－）=c2（Cl-）Ksp（PbSO4）/Ksp（PbCl2）=0.1002×

2.5×

10－8/1.7×

10－5=1.5×

10-5；

“转化”时需要升高体系温度，其原因是升高温度有利于HCl逸出，使PbCl2（s）+H2SO4（aq）

PbSO4（s）+2HCl（aq）向右移动。

（4）已知三盐基硫酸铅（3PbO·

H2O），反应物为PbSO4和NaOH，合成三盐基硫酸铅的化学方程式4PbSO4＋6NaOH=3PbO·

H2O＋3Na2SO4＋2H2O。

（5）3PbO·

H2O氨水络合后铅的存在形态是[Pb（OH）SO4]－，+2价铅氧化成+4价，“氧化”发生的离子反应方程式[Pb（OH）SO4]－＋S2O82－＋3OH－=PbO2↓＋3SO42－＋2H2O。

（6）新型的铅锂电池放电时正极发生还原反应，正极反应式Li1－xMn2O4＋xe－＋xLi＋=LiMn2O4。

10.甲醛在木材加工、医药等方面有重要用途。

甲醇直接脱氢是工业上合成甲醛的新方法，制备过程涉及的主要反应如下：

反应I：

CH3OH（g）

HCHO（g）+H2（g）△H1=+85.2kJ·

mol－1

反应II：

CH3OH（g）+1/2O2

（1）

HCHO（g）+H2O（g）△H2

反应III：

H2（g）+1/2O2（g）

H2O（g）△H3=－241.8kJ·

副反应：

反应IV：

CH3OH（g）+O2（g）

CO（g）+2H2O（g）△H4=－393.0kJ·

（1）计算反应Ⅱ的反应热△H2=____________________________________________。

（2）750K下，在恒容密闭容器中，发生反应CH3OH（g）

HCHO（g）+H2（g），若起始压强为P0，达到平衡转化率为α，则平衡时的总压强P平=___________（用含P0和α的式子表示）；

当P0=101kPa，测得α=50.0%，计算反应平衡常数Kp=___________kPa（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×

物质的量分数，忽略其它反应）。

（3）Na2CO3是甲醇脱氢制甲醛的催化剂，有研究指出，催化反应的部分机理如下：

历程i：

CH3OH→H+·

CH2OH

历程ⅱ：

·

CH2OH→·

H+HCHO

历程ⅲ：

CH2OH→3·

H+CO

历程iv：

H+·

H→H2

下图表示一定条件下温度对碳酸钠催化脱氢性能的影响，回答下列问题：

①从平衡角度解析550℃-650℃甲醇生成甲醛的转化率随温度升高的原因___________；

②反应历程i的活化能___________（填“>

、“<

”或“=”）CH3OH（g）

HCHO（g）+H2（g）活化能。

③650℃~750℃，反应历程ii的速率___________（填“>

”、“<

”或“=”）反应历程ⅲ的速率。

（4）吹脱是处理甲醛废水的一种工艺，吹脱速率可用方程v=0.0423c（mg·

L－1·

h－1）表示（其中c为甲醛浓度），下表为常温下甲醛的浓度随吹脱时间变化数据。

浓度（mg/L）

10000

8000

4000

2000

1000

吹脱时间（h）

7

23

39

55

则当甲醛浓度为2000mg/L时，其吹脱速率v=___________mg·

h－1，分析上表数据，起始浓度为10000mg/L，当甲醛浓度降为5000mg/L，吹脱时间为___________h。

【答案】

（1）.-156.6kJ/mol

（2）.P0（1+α）（3）.50.5（4）.甲醇脱氢反应为吸热反应，升高温度，有利于脱氢反应向正反应方向进行（5）.<

（6）.<

（7）.84.6（8）.16

（1）根据盖斯定律计算；

（2）列出三段式计算。

（3）①从甲醇脱氢反应为吸热反应的角度分析；

②该反应的活化能小于总反应的活化能；

③由图可知650℃~750℃，甲醇的转化率变大，但甲醛的选择性变小，由此比较。

（4）代入v=0.0423c（mg·

h－1）计算；

画出甲醛浓度减少量和时间关系图解答。

（1）反应I：

根据盖斯定律计算：

计算反应Ⅱ的反应热△H2=-△H1+△H3=-241.8kJ·

mol－1+85.2kJ·

mol－1=-156.6kJ/mol；

（2）若起始压强为P0，达到平衡转化率为α，

HCHO（g）+H2（g）

起始量（mol）：

100

变化量（mol）：

aaa

平衡时（mol）：

1-aaa

压强之比等于物质的量之比，则p0：

P平=1：

（1+a），P平=p0（1+a）；

当P0=101kPa，测得α=50.0%，计算反应平衡常数Kp=

=50.5kPa；

（3）①从平衡角度可知，550℃-650℃甲醇生成甲醛的转化率随温度升高的原因是：

甲醇脱氢反应为吸热反应，升高温度，有利于脱氢反应向正反应方向进行；

②由盖斯定律，历程i+历程ⅱ+历程iv得CH3OH（g）

HCHO（g）+H2（g），前两者吸收能量，历程iv放出能量，总反应CH3OH（g）

HCHO（g）+H2（g）是吸热反应，故历程i的活化能小于总反应的活化能。

③由图可知650℃~750℃，甲醇的转化率变大，但甲醛的选择性变小，反应历程ii的速率小于反应历程ⅲ的速率。

（4）当甲醛浓度为2000mg/L时，，吹脱速率v=0.0423c（mg·

h－1）=0.0423×

2000（mg·

h－1）=84.6mg·

h－1；

根据甲醛浓度减少量和时间之间关系作图：

从图中读出当甲醛浓度减少量为5000mg·

L－1时，所耗时间约为16h。

11.钠的化合物用途广泛，回答下列问题：

（1）多硫化钠（Na2Sx）用作聚合的终止剂。

钠原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为___________，基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为___________，其中Na2S4中存在的化学键有：

___________。

A.离子键B.极性共价键C.π键D.非极性共价键

（2）r（S2－）>

r（Na+）的原因是___________。

（3）Na2SO3常用作工业的脱氧剂和漂白剂，其阴离子的中心原子的杂化形式是___________，空间构型是______________________。

（4）下表列出了钠的卤化物的熔点：

化学式

NaF

NaCl

NaBr

NaI

熔点/℃

995

801

775

651

①NaF的熔点比NaI的熔点高的原因是_________________________________；

②NaCl晶格能是786kJ/mol，则NaF的晶格能可能是___________。

A.704kJ/molB.747kJ/molC928kJ/mol

（5）NaH具有NaCl型的立方晶体结构，已知NaH晶体的晶胞参数a=488pm，Na+半径为102pm，则H－的半径为___________pm；

NaH的理论密度是___________g·

cm－3（保留三位有效数字）。

[H—1、Na—23]

（6）首例被发现的带结晶水的超导材料晶体化学式为Na0.35CoOx·

1.3H2O，具有……－CoO2－H2O－Na－H2O－CoO2－H2O－Na－H2O－……层状结构，已知CoOx层的构型部分如图，其中粗线画出的是其二维晶跑，则x=___________。

【答案】

（1）.

（2）.哑铃（或纺锤）（3）.AD（4）.电子层数