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  九.试分析二次再结晶过程对材料性能有何影响?

工艺上如何防止或延缓二次再结晶的发生?

  十.图3是A-B-C三元系统相图,根据相图回答下列问题:

   1.写出点P,R,S的成分;

   2.设有2kgP,问需要多少何种成分的合金Z才可混熔成6kg成分为R的合金。

  十一.图4是A-B-C三元系统相图,根据相图回答下列问题:

   1.在图上划分副三角形、用箭头表示各条线上温度下降方向及界线的性质;

   2.判断化合物D、F的性质;

   3.写出各三元无变量点的性质及其对应的平衡关系式;

   4.写出组成点G在完全平衡条件下的冷却结晶过程;

   5.写出组成点H在完全平衡条件下的冷却结晶过程,写出当液相组成点刚刚到达E4点和结晶结束时各物质的百分含量(用线段比表示)。

试题二

一、

(1)(12分)根据CaTiO3晶胞图(见图1)回答下列问题:

   1.晶面BCGF、DEG的晶面指数;

晶向DF、HA的晶向指数。

   2.结构中各离子的配位数为多少,写出其配位多面体;

   3.晶胞分子数是多少?

何种离子添何种空隙,空隙利用率是多少?

   4.结构中是否存在TiO32-离子,为什么?

    

(2)(11分)图2是镁橄榄石(Mg2[SiO4])结构示意图,试回答:

   1.镁橄榄石属于哪种硅酸盐结构类型;

   2.计算说明O2-的电价是否饱和;

   3.结构中有几种配位多而体,各配位多面体间的连接方式怎样?

   4.镁橄榄石是否容易形成玻璃,为什么?

图1

图2

  二、(10分)写出下列缺陷反应式:

   1.NaCl形成肖脱基缺陷。

   2.AgI形成弗伦克尔缺陷(Ag+进入间隙)

   3.TiO2掺入到Nb2O3中,请写出二个合理的方程,写出固溶体的化学式,并判断可能成立的方程是哪一种?

  三、(10分)判断下列叙述是否正确?

若不正确,请改正。

   1.Na2O-SiO2系统中随SiO2含量的增加,熔体的粘度将降低。

   2.扩散的推动力是浓度梯度,所有扩散系统中,物质都是由高浓度处向低浓度处扩散。

   3.晶粒正常长大是小晶粒吞食大晶粒,反常长大是大晶粒吞食小晶粒。

   4.固溶体是在固态条件下,一种物质以原子尺寸溶解在另一种物质中形成的单相均匀的固体。

   5.在热力学平衡条件下,二元凝聚系统最多可以3相平衡共存,它们是一个固相、一个液相和一个气相。

   四、(6分)什么叫弛豫表面?

NaCl单晶表面具有什么样的结构特点?

   五、(6分)巳知Zn2+和Cr2+在尖晶石ZnCrO4中的自扩散系数与温度的关系分别为

    

    

    1.试求1403K时Zn2+和Cr2+在尖晶石ZnCrO4中的扩散系数。

    2.将细铂丝涂在两种氧化物ZnO和Cr2O3的分界线上,然后将这些压制成型的样品进行扩散退火。

(标记物铂丝非常细,不影响离子在不同氧化物之间的扩散)。

根据所得数据判断铂丝将向哪一方向移动?

   六、(6分)为什么在成核一生成机理相变中,要有一点过冷或过热才能发生相变?

什么情况下需过冷,什么情况下需过热,各举一个例子。

   七、(6分)粒径为1μ球状Al2O3由过量的MgO微粒包围,观察尖晶石的形成,在恒定温度下,第一个小时有20%的Al2O3起了反应,分别用扬德方程、金斯特林格方程计算完全反应的时间,对计算结果进行比较并说明为什么?

   八、(6分)陶瓷材料中晶粒的大小与什么有关?

工艺上如何控制晶粒尺寸(请列出三种途径)?

   九、(26分)图3是A-B-C三元系统相图,根据相图回答下列问题:

   1.在图上划分副三角形、用箭头表示各条界线上温度下降方向及界线的性质;

   2.判断化合物D、M的性质;

   5.写出组成点H在完全平衡条件下进行加热时,开始出现液相的温度和完全熔融的温度;

写出完全平衡条件下进行冷却,结晶结束时各物质的百分含量(用线段比表示)。

试题三

  一、根据CaTiO3晶胞图(见图1)回答下列问题(18):

   1、晶面BCGF、HAC的晶面指数;

晶向DF、AH的晶向指数。

   2、结构中各离子的配位数为多少,写出其配位多面体;

   3、晶胞分子数是多少?

   4、计算说明O2-的电价是否饱和;

   5、结构中是否存在TiO32-离子,为什么?

图1

  二、下列硅酸盐矿物各属何种结构类型(6):

   r-Ca2[Si04],K[AISi3O8],CaMg[Si2O6],

   Mg3[Si4O10](OH)2,Ca2Al[AlSiO7],Ca2Mg5[Si4O11](OH)2

  三、1、写出下列缺陷反应式(10):

    

(1)CaCl2溶人NaC1中形成空位型固溶体,并写出固溶体的化学式;

    

(2)NaCl形成肖脱基缺陷。

    2、为什么间隙型固溶体不能形成无限固溶体?

  四、硅酸盐熔体的结构特征是什么?

从Na2O—SiO系统出发,随引入B2O3量的增加,系统的粘度如何变化,为什么?

(10)

  五、固体是如何降低系统的表面能的,为什么相同组成的固体的表面能总是高于液体的表面能?

(8)

  六、假定碳在α—Fe(体心立方)和γ—Fe(面心立方)中进行扩散,碳在α—Fe中的D0和扩散活化能为0.0079、83600J/mol,碳在γ—Fe中的D0和扩散活化能为0.21和141284J/mol,计算800℃时各自的扩散系数并解释其差别。

(6)

  七、为什么在成核一生成机理相变中,要有一点过冷或过热才能发生相变?

什么情况下需过冷,什么情况下需过热,试证明之。

  八、如果要合成镁铝尖晶石,可供选择的原料为Mg(OH)2、MgO、γ-Al2O3、α-Al2O3,从提高反应速率的角度出发,选择什么原料较好?

请说明原因。

  九、下列过程中哪一个能使烧结体强度增大,而不产生坯体宏观上的收缩?

(6分)

   (a)蒸发冷凝、(b)体积扩散、(c)粘性流动、(d)表面扩散、(e)溶解沉淀

  十、图2是A-B-C三元系统相图,根据相图回答下列问题(24):

   2.判断化合物S1、S2、S3的性质;

   5.写出组成为H的混合物在完全平衡条件下进行加热时,开始出现液相的温度和完全熔融的温度;

写出组成H的混合物在完全平衡条件下进行冷却,结晶结束时各物质的百分含量(用线段比表示)。

试题四

一、填空题(2×

10=20分)

   1、依据()之间关系的不同,可以把所有晶体的空间点阵划归为七类,即()晶系、单斜晶系、()晶系、三方晶系、正方晶系、六方晶系和()晶系。

   2、扩散的基本推动力是(),一般情况下以()等形式(列出一种即可)表现出来,扩散常伴随着物质的()。

   3、晶面族是指()的一组晶面,同一晶面族中,不同晶面的指数的()相同,只是()不同。

   4、向MgO、沸石、TiO2、萤石中,加入同样的外来杂质原子,可以预料形成间隙型固溶体的固溶度大小的顺序将是()。

   5、烧结过程可以分为()三个阶段,在烧结的中后期,与烧结同时进行的过程是()。

   6、液体表面能和表面张力数值相等、量纲相同,而固体则不同,这种说法(是/否)正确,因为()。

   7、驰豫表面是指(),NaCl单晶的表面是()。

   8、一般的固态反应包括()两个过程,化学动力学范围是指()。

   9、从熔体结构角度,估计长石、辉石(MgO?

SiO2)、镁橄榄石三种矿物的高温熔体表面张力大小顺序()。

  10、刃性位错的柏氏矢量与位错线呈()关系,而螺位错两者呈()关系。

  二、Zn2+在ZnS中扩散时,563℃时的扩散系数为3×

10-14cm2/sec,450℃时的扩散系数为1.0×

10-14cm2/sec,(10分)

  求:

(1)扩散的活化能和D0;

    

(2)750℃时的扩散系数。

  三、根据Mg2[SiO4]在(110)面的投影图回答(10分):

    

(1)结构中有几种配位多面体,各配位多面体间的连接方式怎样?

    

(2)O2-的电价是否饱和?

 

 

(3)晶胞的分子数是多少?

    (4)Si4+和Mg2+所占的四面体空隙和八面体空隙的分数是多少?

黑球:

Si4+

小白球:

Mg2+

大白球:

O2-

图2

  四、铜在过冷的液体中均匀形核,设晶胚为球状,半径为r。

已知△Gv=—3.6×

106J/cm3;

液固界面的界面能为σ=0.15J/cm2;

铜为面心立方结构,其点阵常数a=0.361nm,1nm=10-7cm。

(10分)

(1)根据能量方程导出临界晶核半径r*的表达式,并计算其大小;

    

(2)求出临界晶核中的原子个数。

  五、熔体结晶时(10分):

    

(1)讨论温度对总结晶速率的影响;

    

(2)指出在哪一温度范围内对形成玻璃有利,为什么?

  六、1.写出下列缺陷方应方程式。

(5分)

    

1)TiO2加入到A12O3中(写出两种);

2)NaCl形成肖脱基缺陷。

2.画出体心立方点阵的晶胞结构图,并在图中作出(112)晶面和晶向。

3.实验室要合成镁铝尖晶石,可供选择的原料为Mg(OH)2、MgO、Al2O3·

3H2O、γ-Al2O3、α-Al2O3。

从提高反应速率的角度出发,选择什么原料较好?

  七、如图A-B-C三元系统相图,根据相图回答下列问题(25分):

   2.判断化合物F、G、H的性质;

   4.写出组成点M1在完全平衡条件下的冷却结晶过程;

   5.写出组成点M2在完全平衡条件下进行加热时,开始出现液相的温度和完全熔融的温度;

图二

试题五

一、填空题(1´

10=10分)

1、密排六方结构(等径球堆积)单位晶胞中分子数是( 

),配位数是( 

)。

2、Fick扩散第二定律的一维表达式为( 

3、当晶核剂和晶核具有( 

)时,对核化最有利。

4、广义材料腐蚀是指材料由于( 

)而引起的破坏和变质过程。

5、烧结中后期所伴随的( 

)等,决定了材料显微结构的形成,也决定了材料最终的性质或性能。

6、固态物质的反应活性通常( 

),当反应物之一存在多晶转变时则转变温度通常也是( 

7、从熔融态向玻璃态转化的过程是可逆的和渐变的,是在( 

)范围内完成,无固定熔点。

8、刃位错的柏氏矢量与位错线呈( 

)关系。

二、晶体结构-性质关系(20分)

1、根据下图的萤石结构图回答下列问题(14分):

1)指出萤石结构中正负离子的堆积方式(两种方式);

2)写出结构中正负离子的配位数及其配位多面体;

3)Ca2+离子的配位多面体之间是如何连接的?

4)在结构图中用△和▽标示相互平行的同号离子层,分析萤石晶体的解理性。

2、根据Si/O比例不同划分硅酸盐晶体结构类型。

(6分)

三、晶体结构缺陷(10分)

1、晶体A属于体心立方空间点阵,若原子B溶入A晶格的顶点位置形成置换型固溶体(全部取代),那么其成分可能是AB还是AB3?

为什么?

(4分)

2、Al2O3掺入到MgO中,请写出二个合理的方程,并写出对应的固溶体化学式(6分)。

   四、从熔体结构角度,估计长石、辉石(MgO·

SiO2)、镁橄榄石三种矿物的高温熔体表面张力

大小顺序,并分析它们形成玻璃的能力。

(10分)

   五、 

1、氧化铝瓷件表面上涂银后,烧到1000℃时,巳知γ(Al2O3,固)=1J/m2;

γ(Ag,液)=0.92J/m2;

γ(Ag,液/ 

Al2O3,固)=1.77 

J/m2,试问液态银能否润湿氧化铝瓷件表面?

可以用什么方法改善它们之间的润湿性?

请提出一种最有可能实现的措施。

(6分)

2、根据威尔的表面双电层理论,某些化合物表面可能由负离子组成,正离子被负离子所屏蔽。

已知PbI2的表面能为1.3×

10-5J/cm2,CaF2的表面能为2.5×

10-4J/cm2,请判断PbI2和CaF2的表面双电层厚度的大小,并解释产生的原因。

六、已知铜的熔点Tm=1083℃,熔化热△H=1628J/cm3,固液界面能γ=1.77×

10-5J/cm2,铜为面心立方晶体,点阵常数a=0.3615nm。

1、当液态金属铜过冷至853℃进行均态形核时,求临界晶核半径和每个临界晶核的原子数(设晶核为球形)。

2、若为非均态形核,求临界球冠的原子数。

(设形成球冠的高度为h=0.2R,球冠体积

,R为球冠半径)

七、经过计算可知1000℃下氢在面心立方铁中的扩散系数为

=1.08×

10-4cm2/s,同等条件下镍在面心立方铁中的扩散系数为

=4.27×

10-11cm2/s,

>>

,请对这种差别进行解释。

(5分)

八、实验室要合成镁铝尖晶石,可供选择的原料为MgCO3、MgO、α-Al2O3、γ-Al2O3。

九、如图A-B-C三元系统相图,根据相图回答下列问题(20分):

1、在图上划分副三角形、用箭头表示各条界线上温度下降方向及界线的性质;

2、判断化合物D 

的性质;

3、写出各三元无变量点的性质及其对应的平衡关系式;

4、写出组成点M1在完全平衡条件下的冷却结晶过程,结晶结束时各物质的百分含量(用线段比表示);

5、写出组成点M2在完全平衡条件下的冷却结晶过程,在M2熔体的液相组成点刚刚到达J1时,求其相组成(用线段比表示)。

在J1的反应哪个晶相先消失,为什么?

试题一答案

  一、1:

4;

    2:

O2-离子做面心立方密堆积,Na+填全部四面体空隙;

    3:

=4CNO2-=8[NaO4][ONa8];

    4:

O2-电价饱和,因为O2-的电价=(Na+的电价/Na+的配位数)×

O2的配位数;

    5:

   二、1:

Al4[Si4O10](OH)8;

     2:

单网层状结构;

     3:

一层硅氧层一层水铝石层且沿C轴方向堆积;

     4:

层内是共价键,层间是氢键;

     5:

片状微晶解理。

   三、1:

点缺陷,线缺陷,面缺陷;

由低浓度向高浓度的扩散;

坯体间颗粒重排,接触处产生键合,大气孔消失,但固-气总表面积变化不大;

按硅氧比值分类或按硅氧聚和体的大小分类;

表面能的降低,流动传质、扩散传质、气相传质和溶解-沉淀传质;

     6:

随自由能的变化而发生的相的结构的变化,一级相变、二级相变和三级相变。

   四、1:

O←→VNa′+VCl˙

     2:

AgAg→Agi˙+VAg′

     3:

3TiO2

3TiNb˙+VNb˙+6OO2TiO2

2TiNb˙+Oi′′+3O0

       Nb2-xTi3xO3可能成立Nb2-2xTi2xO3+x

     4:

NaCl

NaCa′+ClCl+VCl˙

   五、一是通过表面质点的极化、变形、重排来降低表面能,二是通过吸附来降低表面能。

   

    1:

t=195h 2:

t=68h

   七、当O/Si由2→4时,熔体中负离子团的堆积形式由三维架状转化为孤立的岛状,负离子团的聚合度相应的降至最低。

一般情况下,熔体中负离子团的聚合度越高,特别是形成三维架状的空间网络时,这些大的聚合离子团位移、转动、重排都比较困难,故质点不易调整成规则排列的晶体结构,易形成玻璃。

熔体中负离子团的对称性越好,转变成晶体越容易,则形成玻璃愈难,反之亦然。

   八、晶界上质点排列结构不同于内部,较晶体内疏松,原子排列混乱,存在着许多空位、位错、键变形等缺陷,使之处于应力畸变状态,具有较高能量,质点在晶界迁移所需活化能较晶内为小,扩散系数为大。

   九、二次再结晶出现后,由于个别晶粒异常长大,使气孔不能排除,坯体不在致密,加之大晶粒的晶界上有应力存在,使其内部易出现隐裂纹,继续烧结时坯体易膨胀而开裂,使烧结体的机械、电学性能下降。

工艺上常采用引入适当的添加剂,以减缓晶界的移动速度,使气孔及时沿晶界排除,从而防止或延缓二次再结晶的发生。

   十、

P

R

S

Z

ωA

20

10

45

5

ωB

60

85

ωC

70

30

   十一、略

试题二答案

  一、

(1)1、(010)(111)[111][101]

(4分)

      

      3、1;

Ti4+添八面体空隙,八面体空隙利用率1/4,四八面体空隙全;

(3分)

      4、否,因为Ti4+和O2-间没有明显的共价键成分。

(2分)

    

(2)1、岛状结构;

(1分);

      2、O2-与一个[SiO4]、三个[MgO6]配位:

4/4×

1+2/6×

3=2=O2-的电价,O2-的电价(2分);

      3、结构中有两种配位多面体[SiO4]、[MgO6](2分);

[SiO4]呈孤立的岛状,中间被[MgO6]隔开,SiO4]与[MgO6]之间共顶或共棱连接,同层的[MgO6]之间共棱、不同层的[MgO6]之间共顶连接;

      4、不易,因为镁橄榄石的Si/O=1/4,最低,网络连接程度弱,结构中络阴离子团尺寸小,迁移阻力小,熔体的粘度低,冷却过程中结构调整速率很快。

   二、写出下列缺陷反应式(10):

   1、O?

VNa′+VCl˙

   2、AgAg→AAi+VAg′

   3、3TiO2

3TiNb˙+VNb′′′+6O0  2TiO2

   Nb2-xTi3xO3可能成立Nb2-2xTi2xO3+x

   三、1.(2分)粘度增加;

     2.(2分)扩散也可以从低浓度向高浓度进行;

     3.(2分)都是晶界移动的结果。

正常长大是晶粒平均尺寸增加,反常长大是个别大晶粒尺寸异常增加。

     4.(2分)正确

     5.(2分)两个固相和一个液相

   四、表面上的原子产生相对于正常位置的上、下位移,称为表面弛豫。

   NaCl单晶中处于表面层的负离子只受到上下和内侧正离子的作用,而外侧是不饱和的。

电子云将被拉向内侧的正离子一方而变形,使该负离子诱导成偶极子。

这样就降低了晶体表面的负电场。

接着,表面层离子开始重排以使之在能量上趋于稳定。

为此,表面的负离子被推向外侧,正离子被拉向内侧从而形成了表面双电层。

   五、

    

    

    因为

<

所以铂丝向Cr2O3方向移动。

   六、由热力学可知,在等温、等压下有

   在平衡条件下,

,则有

   式中:

T0是相变的平衡温度;

为相变热。

   若在任意温度

的不平衡条件下,则有

   若

不随温度而变化,将上式代入上式得:

   可见,相变过程要自发进行,必须有

,则

   

(1)若相变过程放热(如凝聚、结晶等)

要使

,必须有

,即

,这表明系统必须“过冷”。

   

(2)若相变过程吸热(如蒸发、熔融等)

,要满足

这一条件则必须

,这表明系统要自发相变则必须“过热”。

   七、扬德方程[1—(1—G)1/3]2=K4t   t=194.6h(2分)

   金斯特林格方程1—2/3G—(1-G)2/3=K6t t=68.1t=68.1(2分)

   扬德方程假设反应过程中扩散截面不变,而金斯特林格方程考虑了反应中扩散截面的变化。

随反应的进行,反应物体积减小,扩散截面变小,所需反应时间要比扬德假设所计算出的时间短。

   八、陶瓷材料中晶粒的大小与物料的原始粒度、烧结温度和时间等因素有关;

   控制晶

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