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方法有溶解法（酸、碱溶；

溶剂水、酸、碱和混合酸）和熔融法

*（3）消除干扰与测定（分析实际存在困难问题）

消除干扰方法：

a.掩蔽－络合，沉淀，氧化还原法

b.分离－沉淀，萃取，离子交换法等

测定：

应据待测组分性质、含量、分析结果准确度要求及实验室设备等选择最合适的分析方法。

*（4）分析结果计算与评价

化学表示形式（化学式）：

实际存在形式、氧化物和元素形式、所需组分、离子含量。

含量表示形式：

a.常量组分相对百分含量

b.低含量组分µ

g·

g－1，ng·

g－1，pg·

g－1表示

以前用ppMppbppt表示

*3.误差、偏差来源、计算公式

（1）误差来源、分类；

主要系统（重复性、单向性、数值基本不变性）a.方法误差b.仪器和试剂误差c．操作误差d.主观（随机）误差*规范、正确操作

（2）误差、偏差计算公式

误差E=xi-xT偏差

相对误差，相对偏差

平均偏差

相对平均偏差

**4.有效数字和运算规则

1.有效数字（概念）

A.*0的作用定位/测量0.03020

B.对数与负对数pH=10.21

lgK=18.20

C.含量：

小数点后两位55.32%

5.32%

0.32%

D.误差与平衡常数：

两位

2.记录规则：

仪器精准度

3.修约规则：

四舍六入五成双

4.运算规则：

加减

乘除

*5.滴定分析

（1）滴定分析特点与主要方法：

特点、测定原理（化学计量数、等物质量反应规则）、要求三准（浓度、体积、终点）、主要方法（酸碱、 

络合、氧化还原、 

沉淀）

（2） 

滴定分析对反应要求和滴定方式

要求：

反应完全（反应定量完成，99.9%，按一定反应式反应，有确定化学计量关系）、反应速度快、有适当简便方法确定终点。

方式：

直接、返滴、置换、间接

*6.基准物与标液

（1）基准物质要求：

a.试剂组成与化学式完全相符，b.试剂的纯度足够高c.性质稳定，d.试剂最好有较大摩尔质量，没有副反应。

*判断是否基准物质

（2）标准溶液配制方法：

直接法+标定法（间接法）

*7.滴定分析计算方法：

化学计量数+等物质量反应规则（基本单元）；

4位有效数字

（1）.标液浓度表示：

量浓度CB（基本单元选择）

+滴定度Ts/x（g/mL或%/mL）

滴定度与物质量浓度换算

（CV）K2Cr207=1/6（m/M）Fe×

1000

（2）T与X间计量关系

tT+bB＝cC+dD

nB=b/t·

nT，或nT=t/b·

nB

2MnO4－+5C2O42－+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

n（1/5KMnO4）=n（1/2H2C2O4）

（3）.标准溶液浓度的计算

A.直接配制法

B.标定法

a.标液标定

tT+bB＝cC+dD

b.基准物标定

nT=t/bnB，

4．待测组分含量计算

TcTVT反应tT+bB＝cC+dD

↓

BMBmB

例5-4——5-7

*1.基本概念：

标准偏差、自由度、置信度、显著性、平均值置信区间

*2.标准偏差

3.正态分布、t分布、*t检验方法

*4.平均值置信区间

*5.可疑值的取舍

4法；

|x异-|≥4，舍去

<

，保留（参与平均）

Grubbs法T计=|x异-|/s（>

0）

若T计≥Tα，n舍去x异

保留x异（参与平均）

Q检验法（了解）

*6、提高分析结果准确度的方法

A.选择合适的分析方法

B.减小测量误差

称样量>

0.2g

关键测量适当

测量体积>

20mL

C.减小随机误差----增加平行测定次数，n=3—4

D.消除系统误差

a.对照试验

（1）标样对照

（2）加入回收法

（3）用其他可靠分析方法对照

b.空白试验

c.校准仪器

d.分析结果校正

第三章酸碱滴定法

Acid-basetitration

目的要求：

（1）酸碱质子理论及酸碱平衡

（2）酸度对弱酸（碱）型体分布影响；

（3）各类酸碱溶液pH计算

（4）各类酸碱滴定pH变化情况及指示剂选择；

（5）滴定反应完全程度及酸碱滴定应用

理论计算

解决酸度途径

实测

重点酸度计算及对反应影响、应用

酸碱质子理论一套（酸、碱、酸碱半反应、共轭酸碱对、两性物质、酸碱反应、共轭酸碱对Ka与Kb关系一元KaKb=Kw，二元Ka1Kb3=Ka2Kb2=Ka3Kb1=Kw交叉关系）、δ、PBE、酸（碱）的浓度与酸（碱）度、分析浓度（C）、平衡浓度（[x]）、缓冲溶液、缓冲指数、指示剂变色点、变色范围、突跃范围

2.活度

*3.酸碱平衡中有关浓度计算

（1）δ、[x]2位有效

（2）MBE、CBE、*PBE熟练正确写出例Na2CO3

（3）.溶液pH计算总结公式、条件列表、例题

a.强酸（碱）C>

10-6[H+]=CHCl

C≤10-6.

b.一元酸（碱）条件、公式，重点近似式、最简式

c.多元酸：

近似一元酸（碱）条件<

0.05

或Ka1››Ka2

d.两性物多元酸酸式盐，重点近似式、最简式

e.缓冲溶液

*4.缓冲溶液缓冲原理、分类、配制计算、β计算

β=βHA=2.3δHAδACHA、βmax条件pKa=pH，βmax=0.58C、缓冲范围pH=pka±

1；

缓冲溶液选择原则（会选）对测量过程没有干扰，所需控制pH应在缓冲范围内，pKa值尽量与所需控制工作pH一致，即pKa=pH；

有足够缓冲容量，以满足工作需要，组分比最好1：

1，总浓度在0.01-1mol·

L－1之间；

缓冲物质应廉价易得，避免污染。

5.酸碱指示剂变色原理

A.变色点pH=pKHIn、变色范围pH=pKHIn±

1

B.常用指示剂MO/MR/PP

C.指示剂选择原则

*6.滴定原理

（1）.滴准判据式：

一元弱酸、碱TE%≤0．1％，∆pH=0.3，Kac≥10－8

多元酸分步滴准判别式TE%=0.3，∆pH=0.3，CKa1≥10－8，CKa2≥10－8Ka1/Ka2≥105

（2）.滴定曲线突跃及影响因素C，Ka，一元强、弱，多元

（3）.指示剂选择（粗算计量点pH值）据突跃pH范围选择合适指示剂其pKa≈pHsp，变色范围应完全或基本落在突跃范围内，则TE%<

±

0.1%。

（4）.终点误差林帮公式

（5）.酸碱滴定中C02的影响

7.酸碱滴定法应用：

测酸碱的总浓度、定性、定量、测M或Ka。

*铵盐中含氮量测定（蒸馏法、甲醛法）

*混合碱测定（双指示剂法）

HCl，NaOH标定，基准物

测M或Ka

逐级稳定与逐级离解常数,1：

n型交叉倒数关系、累积稳定常数β、副反应系数α、酸效应、络合效应、共存效应、K稳与K΄MY及关系、最高酸度、最低酸度、最佳酸度、封闭

2.EDTA特性：

络合剂受酸度影响

EDTA-M特性：

广泛性

稳定性、络合比简单（1:

1）

水溶性

M无色则MY亦无色、M有色则MY色更深

*3.络合物各种平衡常数意义、表示及相互关系

稳定常数（形成常数）k1k2…Kn

离解常数（不稳定常数）k΄1=1/knk΄n-1=1/k2…k΄n=1/k1

交叉倒数关系

逐级累积稳定常数βn=K稳1·

K稳2…K稳n

质子化常数KHi、βHi

K稳=1/K不稳pK不稳=lgK稳

4.络合物的分布、平均配位数

*5.副反应及副反应系数

副反应影响（大）用副反应系数表示

α=[]总/[]=1/δ，[]=[]总/α

αM（L）=1+∑βi[L]i

查表αM（OH）=1+∑βi[OH-]iαA（B）=1+∑βi[B]i

☐αY（H）=1+∑βi[H+]i

αY（N）=1+KNY[N]

αY=αY（H）+αY（N）-1；

αM=αM（OH）+αM（L）-1

[X]=[X]总/αi

*6.lgK´

MY计算

M+Y=MY

αMαYαMY

1gK΄MY=1gKMY-1gαM-1gαY+lgαMY

=1gKMY-1gαM-1gαY近似式αMY略

=1gKMY-1gαY（H）最简式αM=1，αY（H）››αY（N）

络合物稳定性与pH关系；

稳定性↑，允许pH↓；

（1）比较实际稳定性

K΄MY应用

（2）判断能否滴准lgK΄MY≥8

（3）滴定允许最高酸度

（4）控制酸度选择滴定（连续滴定）

*7.滴定原理

（1）.突跃及影响因素CM、K΄MY（酸度）

（2）.滴准判据

单一离子：

∆pM′=±

0.2，Et≤│±

0.1％│，

1g（CspMK′MY）≥6lgK΄MY≥8

混合离子：

∆pM′=0.2，Et=0.3％，lg（CspMK′MY）≥5

lg（CspMK′MY）=lg（CspMKMY）-lg（KNYCspN）≥5

或∆lg（Kc）≥5/有副反应∆lg（K′C）≥5lgK′≥7

（3）pM′sp=1/2（lgK′MY+pCspM）

pM΄ep=1gK΄MIn=pMep-lgαM=lgKMIn-lgαIn（H）-lgαM

（4）

（5）a.单一离子适宜酸度范围

“最高酸度”（最低pH）lgαY（H）=lgKMY-lgK′MY→pH

最低酸度→pH

最佳酸度pM′sp=pM΄ep→pH，查表

b.混合离子适宜酸度范围

N存在时滴定M最高酸度同单一离子最高酸度。

最低酸度以αY（H）=1/10αY（N）≈1/10KNYCspN值所对应酸度

8.指示剂

（1）.指示剂条件，变色原理，举例

*

（2）.常用指示剂EBT/XO

（3）.指示剂选择原则：

考虑体系酸度使pMep→pMsp尽量一致；

考虑体系酸度+突跃

*（4）.指示剂存在问题

封闭与掩蔽水硬度测定Fe、Al干扰，加TEA掩蔽，酸度条件

置换方法提高指示剂灵敏度Ca-EBT→Mg-EBT

9.提高络合滴定选择性途径

（1）∆lg（K′C）≥5，控制溶液酸度分别滴定，例Pb+Bi

（2）∆1g（KC）<

5，掩蔽（*络合+沉淀+氧化还原）+解蔽

（置换F-+苦杏仁酸）+更换滴定剂

*10.应用：

水的总硬度；

A1滴定；

测Pb+Bi

第五章氧化还原滴定法

OxidationReoluctionmathod

目的要求

（1）从条件电位、化学平衡来研究氧化还原反应的方向和进行程度

（2）从动力学观点研究氧化还原的速度.

（3）从氧化势的改变研究突跃及氧化还原指示剂的选择及应用

（4）各种典型的氧化还原方法及应用.

（5）氧化还原滴定结果计算.

*1.基本概念：

E0、E0´

、催化反应、诱导反应

*2.Nernst方程计算E、E0´

（优点）

*3.氧化还原反应方向及程度

滴准判据TE%=±

0.1，lgK≥3（n1+n2）/∆E0′=0.3-0.4v

4.反应速度平衡角度可行，但不一定快速，反应历程

催化反应、诱导反应、副反应关系

*5.滴定原理E=f（v）

突跃∆E及影响因素n、∆E0´

（可逆电对）

对称电对

sp点及ep点在突跃中位置

*5.指示剂3类氧化还原型变色范围、变色点；

自身指示剂；

特殊指示剂

终点误差林邦误差公式

*6.氧化还原滴定结果计算氧化还原反应复杂，同一物质在不同条件下反应得不同产物。

计算结果步骤：

a.弄清分析程序，做什么？

滴定方式（直接、返滴）

b.正确写出有关氧化还原反应方程并配平，

包括过程及滴定方程

c.据反应式确定化学计量系数。

由各步反应计量关系得：

aX~bY~cZ~dT，aX~dT

d.计算

*7.应用：

三种方法比较，列表、注意事项

（1）.KMnO4法原理（基本反应、E0）、条件、硫酸介质、指示剂、特点

KMnO4配制、标定及条件、基准物、应用H2O2

（2）.K2Cr2O7法原理、条件、酸性介质、应用测铁条件、指示剂/加H3PO4作用、应用亚铁

（3）.碘量法指示剂+操作（防止I2挥发和I-氧化）

直接碘量法测还原剂条件，I2液配制、标定、应用、KI作用

间接碘量法应用、测氧化剂条件弱酸性或中性、应用铜，Na2S2O3配制与标定

典型例题p137，1-4p140，6、7p150，9p15211-13

思考题1、7、8、13、14

作业题1、3、4、12、16、17、22、24

第六章重量分析和沉淀滴定法

目的要求

（1）认识重量分析的实质、应用范围

（2）明确重量分析对沉淀的要求.

（3）掌握沉淀平衡及形成过程理论,进而掌握进行沉淀的条件和沉淀剂的选择、用量

（4）理解共沉淀理论及影响,如何减免沉淀玷污的应用.

（5）沉淀滴定法的基本原理和条件控制.

1.基本概念：

同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应、相对过饱和度、均相、异相成核、共沉淀、同时沉淀、继沉淀、表面吸附、混晶、陈化

2.重量分析特点及要求-高含量准确度高

（1）重量分析与容量分析区别

（2）沉淀形式与称量形式要求

*（3）重量分析方法要求（三保）

**3.沉淀溶解度及影响因素（保量）

（1）溶解度及溶度积s=s0+s离子

（2）影响因素：

四大效应主要（盐效应较小常忽略）

比较不同类型沉淀Ksp与S关系，同离子影响大小。

实际四大效应综合考虑重点，但同离子效应必须考虑。

（定性判断s大小；

公式定量计算s）

同S↓

MA（s）=M+A无络合的强酸盐沉淀

盐常忽略

酸S↑弱酸盐及难溶酸盐

络有络合尤其稳定者，

S又较大

*一般推导的公式是单一一种效应，而实际都是两种效应以上，故计算必须按照例题的方法进行。

？

结合例题总结同+盐、同+酸、同+络三种实际情况S计算方法

其他因素影响较小（温度、溶剂）

4.沉淀形成（保形）

（1）.沉淀分类

（2）槐氏公式意义、定性使用

（3）沉淀形成理论均相、异相成核，临界CQ／s意义

成核作用长大过程凝聚无定形↓

构晶离子晶核沉淀颗粒

成长，定向排列晶体↓

5.影响纯度因素（保质）

表面吸附吸附本质（双电层）优先吸附构晶离子，Ksp小，价高，C大优先

共沉淀混晶条件半径与构晶离子相近，晶体结构相同

吸留与包夹

继沉淀与共沉淀区别

减少沉淀玷污方法

*6.沉淀条件的选择

（1）.晶形沉淀条件稀、热、慢、搅、陈

作用三保

（2）.非晶形沉淀条件浓、热、快、电解质、不陈化

作用破坏胶体、防止胶溶、加速沉淀凝聚

*7.换算因数F例2P~P2O5，

8.*沉淀滴定三种方法比较，重点两种，列表

原理、终点、滴定剂、指示剂、条件、干扰、应用

（1）.莫尔法分步沉淀，AgCl↓（白色）→Ag2Cr04↓（砖红色），AgNO3，K2Cr04，条件pH=6.5-10.5，铵盐存在6.5-7.2，指示剂用量CK2Cr04=5.0×

10-3mol·

L-1，消除干扰，NaCl标定AgNO3，直接滴定Cl-或Br-

（2）.佛尔哈德法

NH4SCN标定

应用:

含量计算

典型例题p1813、4，p184，5

思考题1、3、4、5、7、8

（1）

（2）（4）、9

作业题4、a、d，5、8、b，10、11、16、17、22

第七章吸（分）光光度法

目的要求

（1）掌握光度法的基本原理及朗伯-比尔定律

（2）熟悉吸光光度仪器的基本构造及作用.

（3）掌握光度法的条件,包括显色反应、显色条件及测量条件的选择.

（4）熟悉光度法的误差来源及减免方法.

（5）几种吸光光度法定量的基本原理和应用.

*1.概念：

单色光、复合光、互补色光、朗伯比尔定律、透光率、吸光度、ε、吸收曲线、λmax、工作曲线、光吸收曲线（吸收光谱曲线）

2.吸光光度法特点

（1）λmax定性，也决定物质颜色

（2）灵敏度高、准确度较高、应用广泛、仪器简单、操作简便、快速

*3.朗伯比尔定律A=lgIo/I=lg1/T=Kbc

物理意义、K（吸收系数）与吸光物质性质、入射光波长及温度等有关。

吸光度加和性进行多组分测定测定及平衡常数测定。

A=A1+A2=K1b1c1+K2b2c2

*摩尔吸光系数ελ（L·

mol－1·

cm－1）计算求得:

反映吸光物质对光吸收能力，光度法灵敏度，ε值是选择显色反应重要依据>

104。

（1）计算近似

（2）ε受溶剂极性及溶液性质、入射光波长等影响，表示ε时应用ελ注明λ（3）与C无关在稀溶液中成立

桑德尔灵敏度S（μg/cm2）：

S与ε关系S=M/ε

仪器检测极限A=0.001时，单位截面积光程内所能检测出的吸光物质最低含量，S与ε关系：

S=M/ε

4.比色法和吸光光度法及其仪器

（1）．目视比色法特点

（2）．吸光光度法特点：

A.入射光是高纯度单色光，减少偏离朗伯—比尔定律，标准曲线直线部分范围大，分析结果准确度高。

B.可任意选取某波长单色光，利用吸光度加和性，可同时测定溶液中两种或两种以上的组分。

C.与目视比用光电管代眼睛测量，提高准确度D.用工作曲线，快速，可用一段时间F.有色物共存，可选适当波长（相互不干扰）或参比液来消除干扰，提高选择性。

F.许多无色物若在紫外及红外有吸收峰，也可测定。

*（3）．分光光度计基本部件及功能：

光源、单色器（光栅）、比色皿、检测器和显示装置。

5.显色反应选择（氧化还原+络合反应）显色反应要求a．选择性好；

灵敏度足够高，ε>

b．有色化合物组成恒定，符合一定的化学式。

必须注意控制实验条件，使生成一定组成络合物。

c．有色化合物性质稳定，保证在测量过程中（30min）吸光度基本恒定。

要求有色化合物不易受外界条件影响。

d. 

有色化合物MR与显色剂R之间颜色差别要大，要求两者吸收峰波长之差∆λ（对比度、反衬度）=│λMR-λR│>

60nm。

e.显色条件易于控制

显色剂无机+有机

6.显色条件选择通过条件实验确定合适条件，包括：

溶液酸度，显色剂用量，试剂加入顺序，显色时间，显色温度，有机络合物稳定性及共存离子干扰等。

消除干扰方法a．控制溶液酸度b．加入掩蔽剂c．利用氧化还原反应，改变干扰离子的价态d.利用校正系数e．利用参比溶液f．选择适当波长g．共存消耗显色剂干扰离子，增加显色剂用量。

h．分离

*7.测量波长和吸光度范围选择

（1）．测量波长选择：

无干扰，最大吸收。

在最大吸收波长处有干扰，吸收最大、干扰最小

（2）.吸光度范围选择A=0.2～0.8；

控制方法A.控制浓度，改变称样量及适当稀释。

B.选不同厚度吸收池。

c.改变ελ，另选入射光波长，工作曲线重绘。

D.示差法

*8.参比溶液选择原则

a．当试液及显色剂均无色时，用蒸馏水。

b．显色剂无色，被测试液中共存有色离子，用不加显色剂被测试液。

c．显色剂有色，可选不加试液的试剂空白作。

d．显色剂和试液均有色，将一份试液加适当掩蔽剂掩蔽被测组分，使之不再与显色剂作用，而显色剂及其他试剂均按试液测定方法加入，以此作参比，可消除显色剂和一些共存组分干扰。

e．改变加入试剂顺序，使被测组分不显色，以此溶液作参比消除干扰。

9.标准曲线A-C（校准、工作）一条过原点直线。

*a.标准曲线不过原点也可用，在线性范围内。

b.一直线过原点，可用比较法。

c.操作手续或仪器、试剂变动，重绘。

d.用同类标样使标液与试液组成尽量接近。

标准曲线不通过原点原因：

参比溶液选择不当，吸收池厚度不等，位置不妥，透光面不清洁等。

偏离不严重，仍可用。

10.对朗伯—比尔定律偏离标准曲线不呈直线，偏离朗伯—比尔定律。

偏离不严重，即标准曲线弯曲程度不严重，仍可用于定量。

原因主要是仪器（物理）或溶液（化学）实际条件与朗伯—比尔定律所要求理想条件不一致。

（1）．非单色光引起偏离，准曲线向浓度轴弯曲（负偏离），单色器越差，吸收池越厚，浓度越大，偏离越严重。

应尽量使用好单色器，将入射光波长选在被测物质最大吸收处。

（2）.介质不均匀引起偏离散射损失，应避免产生胶体、混浊（3）．由于溶液本身化学反应引起偏离选等吸收点；

解离、缔合、水解、形成新化合物或互变异构等化学变化而改变其浓度，导致偏离朗伯—比尔定律。

11.吸光度测量的误差

吸光度标尺刻度不均匀。

吸光度越大，读数波动所引起的吸光度误差也越大，使待测溶液的透射比T在15％-65％之间，或使吸光度A在0.2-0.8之间，才能保证测量的相对误差较小.当吸光度A=0.434（或透射比T=36.8％）时，测量的相对误差最小。

12.光度分析法应用光度法应用广泛，微量、常量、多组分；

化学平衡，有机物纯度、分子量、结构测定；

主要示差法，络合物组成测定

*

（1）.示差吸光光度法（适于高含量分析）原理，主要区别是所采用参比不同。

用比待测溶液浓度稍低标液作参比溶液，C参≤Cx，调T=100%，即A=0；

A