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2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

A

B

选择题

13

14

15

16

17

18

19

20

21

C

D

计算题:

1.测定铁矿石屮铁的质量分数(以表示),5次结果分别为:

67.48%,67.37%,67.47%,

67.43%和67.40%o计算:

(1)平均偏差

(2)相对平均偏差(3)标准偏差;

(4)相对标准偏差;

⑸极差。

=67.43%

解:

⑴“67汆%+67.37%+67.47%+67/3%+67.40%

0.05%+0.06%+0.04%+0.03%

=0.04%

⑵A4XIOO%AX100%=0_06%

・05%)2+(0.06%)2+(0.04%)2+(0.03%)2_QQ5%

5-1

CA05%

5;

=-xl00%=—_x100%=0.07%

-67.43%

Xm=X大・X小=67.48%-67.37%=0.11%

第三章滴定分析

1.

12.0molL!

计算下列溶液的浓度的近似值:

⑴盐酸(d=l.18g/mL,37%,)

(2)氨水(d=0.90g/mL,28%)。

2.HCI标准溶液应采用IW法配制,以碳酸钠或硼砂作为标准试剂标定。

3.滴定分析中,借助指示剂颜色突变即停止滴定,称之为滴定终点,它和化学计

量点之间存在差异,所引起的误弟称为终点谋并

4•滴定分析法要求相对误差为0.1%,滴定时耗用标准溶液的体积应在20mL以上。

5.HCI,NaOH,K2Cr2O7>

KMnO4,EDTA等物质,能用于直接配制标准溶液的KQQ?

只能用间接法配制标准溶液的是:

HCI,NaOH,KMnO»

EI)TA。

6•根据所利用的化学反应的不同,滴定分析法一般分为:

酸碱滴泄,氧化还原滴泄配位滴定,溶液滴定O

7.标定IIC1溶液时,可用NazCCh或NazBQ?

-10H2O为基准物,若NazCCh吸水,则标定结

果偏高;

若硼砂结晶水部分失去,则标定结果偏低:

(以上两项填无影响,偏高或侃低。

)若两者均保存妥当,不存在上述问题,则选用Na2B4O7>

10H2O作基准物更好、因为硼砂的摩尔质量人,可以减少称量误处o

8.称取K2Cr2O75.8836g,配制成lOOOmL溶液,则此溶液的c(K2Cr2O7)AmoLU1;

c(l/6K2Cr2O7)为mol・L」o

9.常用于标定盐酸的基准物质有—Na2CO3和—BQp10HQ;

常用于标定

NaOH的基准物质有和o

选择题:

问答题:

1.简述直接滴定分析法对化学反应的要求?

答:

直接滴定分析法对化学反应的要求是:

(1)反应必须具有确定的化学计量关系。

(2)反应必须定量地进行。

(3)必须具有较快的反应速度。

(4)必须有适当简便的方法确定滴定终点。

2•滴定分析中,基准物质必须具备的条件是什么?

滴定分析屮,基准物质必须具备的条件是:

1纯度高,至少在99.9%以上;

2试剂组成应与其化学式完全相符。

3稳定。

不易被空气所氧化,也不易吸收空气屮的水分和C02等;

在进行干

燥时组成不变;

尽量避免使用带结晶水的物质。

4具有较大摩尔质量。

可以减小称量误差

3.NaOH试剂能否直接准确称取配制标准溶液,为什么?

由于NaOH在生产制备、储存过稈屮会吸收二氧化碳生成碳酸盐,即便是分析纯的NaOH试剂其纯度也不能满足作为标准物质的要求,故其不能育接称取配置标准溶液。

第四章

是非题

填空题:

1•川强碱滴定弱酸,当两种酸的浓度一定时,若弱酸愈弱區值愈小),它的共轨碱愈」

滴定反应的完全程度愈尘,突跃范用也愈尘

2.体积比为1:

1的HC1溶液浓度为—6mol/L,

体积比为1:

2的H2SO4溶液浓度为丄mol/L0

3.NaH2PO4溶液的PBE•是旧卜]+旧3卩0』二田卩0孑]+」0比]+2『0>

4

NH4AC溶液的PBE•是一(H'

]+〔HAc]=rNH31+QH-]

4•在用强酸滴定一元弱碱时,决定滴定突跃范围的因素是:

弱碱的Kb值和

强酸的浓度O

5.已知1H2CO3的卩位]二6・3&

卩《“2=10・25,则NagCCh的K<

(=IX10u,Kh2=

1X10—74

6.标定盐酸溶液,常选用的基准物质除Na?

CO3外,还有N屯Bp・10H?

O。

滴定反应为

Na2Bg0z+2HCl+5H?

Q4H3BO3+2NaCl。

可选用甲基红作指示剂。

7.计算一元弱酸和弱碱的PH值时,用简化公式的两个条件是:

①CK/10K虫

②>

1050

8.在酸碱滴定过程屮,溶液PH值随滴定剂的加入而变化,以滴定剂的加入最或中和百分

数为横坐标,以溶液PH值为纵坐标作图所得dh线称为酸碱滴定dh线。

酸碱滴定曲线的用途主要是一根据滴定曲线的突跃范国选择合适的指不剂o

9.在酸碱滴定屮,硏究滴定1111线的意义主要在于:

(1);

(2);

(3)o

10.容量分析屮,“滴定突跃”是指溶液的PH值突然改变;

突跃范围则是指:

化学计量点前麻滴泄由不足0.1%到过量0」%范围内溶液DH值的变化范围11■酸碱滴沱屮选择指示剂的原则是:

指不剂的变色范用全部或部分落入滴泄的pH突跃范I韦

IZ内;

c

22

23

24

25

26

27

28

简答题:

1•为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液?

为什么酸(碱)标准溶液的浓度不宜太浓或太稀?

为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液?

为什么酸(碱)标准溶液的浓度不宜太浓或太稀?

用强酸或强碱作滴定剂时,其滴定反应为:

H>

OH=H.O

©

=1——=—=1.0x1014(25°

C)

[H+][OH~]Kw

此类滴定反应的平衡常数Kt相当大,反应进行的十分完全。

但酸(碱)标准溶液的浓度太浓时,滴定终点时过量的体积一定,因而课差增大;

若太稀,终点时指示剂变色不明显,故滴定的体积也会增大,致使误并增大。

故酸(碱)标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。

判断题:

填空题:

1.EDTA是一乙一•胺四乙酸的简称.它与金属离了形成螯合物时,其螯合比一般为」:

102•用EDTA测定ZJ+,其滴定曲线突跃范围的长短取决于鸟和副反丿V系数若溶液屮有氨存在,则氨浓度越大突跃范围越±

o若氨浓度一定,贝UpH值越小_突跃范围越小。

3・配位滴定屮由于辅助配位剂存在使金属离了一参加主反应能力降低的现彖称为配位效应。

4.由于H+与Y-作用而使配位体Y「参加主反应能力降低的现象称为酸效皿;

当溶

液的PH越大,则酸效应・越小。

K/my=主MX処

颜色•为使准确指示终点,要

6・EDTA滴定中,终点时溶液呈金属指不剂的游离态的

求⑴在滴定pH条件下,金屈指示剂的游离态与配位物有明显差别;

(II)指示剂与金属离了配合物的险Y程沁〉10“;

(HI)指示剂与金属离了的配合物应易渣

丁•水O

7.配位滴定的最低pH可利用关系式bC+仗心-施啦砂26和_a*值与pH的

关系求岀,反映pH与lgK⑷关系的线称为酸效应111!

线,利用它可以确定待测金属离了被准确

滴左的最低PH值o

8.用EDTA测定共存金属离子时,要解决的主要问题是任扰,常用的消除干扰方法有

控制酸度法一、加入掩蔽剂一法和选择具它滴定剂法。

9.EDTA配位滴定屮,为了使滴定突跃范围增大,pH值应较大,但也不能太大,还需要同时考虑到待测金属离了的沉淀反应和与0H—的配位作甩所以在配位滴定时要有一个合适的pH范怖

O

10.配位滴定法屮使用的金届指示剂应具备的主要条件是MI\与HI\的颜色有明显、

的稳定性适肖、易溶于水和比较稳定等四点。

11•测定C/、M孑离子共存的硬水屮各种组分的含量,其方法是在册10,用EDTA滴定测得总硬度。

另取同体积硬水加入N“OH,使M于成为Mg(OH)2,再用EDTA

滴定测得C”的唤度0

12.在配位滴定中,提高滴定的DH.有利的是一可以减小酸效应,但不利的是一增大

了%基配位效应,故存在着滴定的最低pH和最高pHo

1、试述配位滴定中消除干扰离子的方法?

(1)两种离子与EDTA形成络合物的稳定常数相差较大时,可以通过控制酸度致使只有一种离子形成稳定配合物,而其他离子不易络合,避免了干扰。

(2)如果两种离子与EDTA形成络合物的稳定性相近时,就不能利用利用控制酸度的办法进行分别滴定,而必须采用掩蔽剂来提高络合滴定的选择性,消除干扰。

常用的掩蔽方法有络合掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。

2、配位滴定为什么要在缓冲溶液屮进行?

EDTA是多元酸,Y有多种存在型体。

当M与Y反应时,会释放出H*离了,用

的存在会与Y产生酸效皿,影响配合物的稳定性;

另外在不同的酸度下,M也会有副反应发生而最终使得M与Y反应的条件稳定常受到pH的影响而不能进行准确的络合滴定。

故络合反应一定要在一定的pH缓冲溶液屮进行。

计算题

1、MQ+和EDTA的浓度皆为0.01OOmol/L,在pH=6・0时条件稳定常数K?

my为多少?

说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+?

若不能滴定,求其允许的最低酸度?

知,lgKMgY=8.69,几种pH对应的lgav(H)如右表

PH6.09.69.79.8

IgotY(H)4.650.750.690.59

查表得PH=6时,lgdY(H)=4.65,贝I」此时EDTA滴定的条件稳定常数

MY

aY((H

IgK'

MY二lgKugY—lgctY(H)=&

69—4.65=4.04

Kmy=io4.O4=1.1Ox1O4

根据能否川配位滴定法准确滴定单一金属离了的条件:

lgcK,MY”才能准确滴定,

由于c=0.02mol/L,故

lgcK*MY=lg°

・°

2x1.10x104=2.3<

所以在此PH值条件下用EDTA标液不能准确滴定Mg2+

根据准确滴定的条件:

lgcK?

my$6得

lgK、My26—lgc=6——lgO.O1=8.0

lgKMY二IgKMgY—IgaY(H&

8.0

lgctY(H)W1gK血丫—8.0=&

69-8.0=0.69

根据表上的数据可知,要准确滴定Mg2+,允许的最低酸度为PH>

9.7

第八早氧化还原滴定

1.Fc3+/Fc2+fH对的电位在加入HC1后会降低:

加入邻二氮菲后会增加(指增加、降低或不变)。

2.间接碘量法的基木反应式是一2「一2c=I?

1?

+23?

03厶毛40,+2「,滴定的适宜酸度条

件应控制在屮性或弱酸性。

碘量法的误差主要源于单质换的挥发和碘离了被空气氧化。

3.氧化还原滴定用的指示剂可以分为氧化还原指示剂、专属指示剂和丨’I

身指示剂三种。

4.对于一个氧化还原反应n2OX1+n9Red2=n2Red]+n1OX2化学计量点时Esp=丫“+斤.0、一。

77]+

5.若两电对的电子转移数为1,为使反应完全程度达到99.9%,则两电对的条件电位并至少应大于0.36V。

6.电对Fe3+/Fe2+在含F—的介质屮,其条件电位将随着F—浓度增加而隆低,其氧化能力将隆低。

7•间接碘量法测上时,加入KI,它起还原剂、沉淀剂、和配位剂的作用。

8.氧化还原滴定化学计竜点附近的电位突跃的长短与氧化剂和还原剂的条性电位的并基有关,条件电位的并值愈大,电位突跃愈大。

9.以KMnCU溶液滴定FJ+的理论滴定曲线与实验滴定曲线有较大的并别,这是因为:

基住电位与标准电位Z间冇并界。

计量点电位Esp不在滴定突跃的屮点,是由于两电对的电了转移数不相等o

10•称取KO2O7基准物质时,有少量的撒在夭平盘上而末发现,则配得的标准溶液的真实浓度将偏低;

用此溶液标定N斥2。

3溶液,则所得浓度将偏「以此溶液测定试样屮的Cu含量时,将引起卫磁(正或负)

11.已知在lmol.L'

HCl介质屮,炉;

严/尸戶人。

+皿2+=°

-14r,则以Fe皿■滴定

至99.9%时的平衡电位为0.23V;

计量点电位为0.5V;

滴定至100.1%时的平衡电位为0.503。

计量点前后电位改变不对称是由于该反应为不对称氧化还原反应,两电对的电了转移数不等。

是非题:

选择题:

1.简述间接碘量法屮NazSzOs标准溶液配制屮应该注意哪些问题?

场出用标准溶液标定

NazSzCh的反应方程式。

间接碘量法I】配制N&

S2O3标准溶液时需要注意:

(1)不能用直接法配制标准溶液

⑵要用新煮沸并冷却了的蒸催水,以除去co”o:

和杀死细菌。

(3)加入少量的Na2C03,使溶液呈弱碱性,以抑制细菌的生长,防止厨2()3分解。

⑷配制好的N&

2S2O3溶液应贮存于棕色试剂瓶中,放置暗处10天左右再进行标定。

用标准溶液标定NdSO溶液的反应方程式如下:

CiAof+61一+14H+=2Cr3++3I2+7H2O

I2+2S2O;

=21+SQT

2.KMrG滴定法,在酸性溶液中的反应常用H2SO4来酸化,而不用HNO3,盐酸,为什么?

用硝酸酸化时,由于硝酸具有氧化性,使测量结果偏低,影响滴定结果。

用盐酸酸化时,C1•容易被氧化成Cb,使测定结果偏高。

3.造成碘量法误差的原因是什么?

如何减少误差?

造成碘量法的主要原因有两个:

(1)碘具有挥发性,易损失,

(2)碘离了在酸性溶液中易被空气屮的氧气氧化而析出碘.o减小误差的方法:

1)控制溶液的酸度一屮性或弱酸性

2)加入过量的碘化钾■增加碘的溶解度,防止碘的升华、

3)间接碘量法测定时,最好在碘量瓶中进行,并应避免阳光照射。

4)控制滴定前的放置时间以减小生成的单质碘的挥发。

4.在标定KMnO“标准溶液时,开始时的滴定速度慢,后来可适当加快,为什么?

由于高猛酸钾与草酸的反应是白动催化反应,滴定开始时,加入的第一滴KMnO.红色溶液褪色很慢,所以开始滴定时速度要慢些,在红色没有褪去Z前不要加入第二滴。

几滴KMnOi溶液作用完全后,由于反应产生的Mr?

+具有催化作用,使反应的速度加快,此时就可适当加快滴定速度。

5.为减少间接碘量法测定时的谋羌,可采取哪些手段?

见第三题

6•某同学配制0.02mol/LNa2S2O3500mL方法如下:

在分析天平上准确称取NazSzCh•5H2O2.482g,溶于蒸懈水屮,加热煮沸,冷却,转移至500mL容量瓶屮,加蒸馆水定容摇匀,保存待用。

请指出其错误。

答:

⑴Na2S2C>

3不能直接配制;

(2)须用新煮沸并冷却的蒸憎水配制;

(3)须加少量的N^CO?

使溶液呈微碱性;

(4)丿应保存在棕色瓶屮。

第六章沉淀滴定

1.重呈法测定铝时,称量形式可以是A12O3(Mr=101.96),也可以是AI(C9H6NO)3(H=495.4),iA样屮铝含量小时釆用一辿◎旦迥Q)」_为称量形式测定结果的准确度高,如果在操作过稈屮称量形式均损失lm氐则铝的损失量分别为_0.53m「和_0.O54mg。

[H(A1)=26.98]

2.在通常的沉淀条件下,某难溶化合物临界均相过饱和度越大,则均相成核作用越過,生成的晶核数目越多,沉淀颗粒越尘,往往形成非晶形沉淀。

3.银量法按所用指示剂的不同可分为/広芸、倚幺哈猜:

•去、和法扬司法三种,对应

的指示剂为一涪盈縛一、公徂紡一和皿陷北云居L。

前两种方法的介质酸度应控制在中性或珞碱傕和碇僅

4.重量分析法对沉淀形式的要求是一沉淀要完全,沉淀要纯净和沉淀要易于转化

为称最形式,对称量形式的要求是一纽成要与化学式完全相符,称最形式要稳定一和称址形式的摩尔质暈要尽可能地大0

5.AgCl在0.01mol-fHCl溶液中的溶解度比在纯水屮的溶解度小,这时同离了效应是主要的。

若CL增大到0.5mol-「,贝1」AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度,此时

配位效应起主要作用。

6.沉淀滴定法屮一般同离了效应将使沉淀的溶解度减尘;

非构晶离了的盐效应将使沉淀的溶解度增大;

酸效应将使沉淀的溶解度增大;

配位效应将使沉淀的溶解度壇龙。

是mE题

1.重量分析法要求沉淀溶解度愈小愈好()。

2.沉淀的颗粒度愈大,沉淀的溶解度愈大()。

3.溶液的酸度对所有沉淀的溶解度均有影响。

4.盐效应将使沉淀溶解度减小。

5•摩尔法既可于用来测定卤素,也能用NaCl标准溶液肓接滴定Ag+o

第八章电位分析法

汞电极、AmAaCl电极。

2•离了选择性电极中的原电极分为晶体膜电极和菲晶体膜电极两种;

PH玻璃电极届于罪晶体膜电极电极,碱电极属于晶体膜电极。

3•玻璃电极使用前应该,目的是活化形成水化膜

和消除不对称电位。

4.用离了选择电极法以“标准加入法”进行定量分析时,应要求加入标准溶液的体积要小,

浓度要A°

这样做的目的是一保持溶液的活度系数基木不变o

5.测定

匸浓度时,加入TTSAB的作用是:

①缓冲溶液,保持溶液的PH值基木稳泄;

离了强度调节剂,使溶液的活度系数保持不变;

③掩蔽剂,掩蔽消除T•扰离了•。

A\B\D

C,D

分光光度法

B,D

1.分光光度计的类型很多,但就其结构来讲都是由光源,单色器、駆

收池、和检测器等组成。

2•物质的光吸收曲线是以波长入为横坐标,以吸光度A为纵坐标绘制的,其

用途是0

3.某试液显色后用2.Ocm吸收池测量时,T=50.0%,若用1.Ocin吸收池测量,贝I」

T=70.8%,A=015o

4•当温度和溶剂种类一定时,溶液的吸光度与溶液的浓度和液展犀度成正比,

这称为郞伯一比尔定律o

5•摩尔吸光系数£

是物质的特征常数,其值越大,表明溶液对入射单色光一吸收越强测立的

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