第10章 配合物结构 习题解答.docx
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第10章配合物结构习题解答
第10章习题解答第10章（03367）所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。
.（）
解：
错
第10章（03368）所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。
.（）
解：
错
第10章（03369）价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。
（）
解：
错
第10章（03370）所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。
.（）
解：
错
第10章（03371）内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。
.（）
解：
错
第10章（03372）内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。
.（）
解：
错
第10章（03373）不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。
.（）
解：
对
第10章（03374）[Fe（CN）6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。
（）
解：
对
第10章（03375）[Fe（CN）6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。
（）
解：
错
第10章（03376）K3[FeF6]和K3[Fe（CN）6]都呈顺磁性。
（）
解：
对
第10章（03377）Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。
.（）
解：
错
第10章（03378）在配离子[AlCl4]-和[Al（OH）4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。
（）
解：
错
第10章（03379）已知E
（Cu2+/Cu）=0.337V，E
（[Cu（NH3）4]2+/Cu）=-0.048V，则E
（[Cu（CN）4]2-/Cu）<-0.048V。
（）
解：
对
第10章（03384）Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。
（）
解：
对
第10章（03380）已知E
（Ag+/Ag）=0.771V，E
（[Ag（NH3）2]+/Ag）=0.373V，则E
（[Ag（CN）2]-/Ag）>0.373V。
（）
解：
错
第10章（03381）按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷数高时，才能形成内轨型配合物。
.（）
解：
错
第10章（03382）以CN-为配体的配合物，往往较稳定。
（）
解：
对
第10章（03383）Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。
.（）
解：
对
第10章（03387）所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。
（）
解：
错
第10章（03385）磁矩大的配合物，其稳定性强。
.（）
解：
错
第10章（03386）所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。
（）
解：
对
第10章（03393）已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论判断属于外轨型配合物的是（）。
（A）[Fe（H2O）6]2+，5.3B.M.；（B）[Co（NH3）6]3+，0B.M.；
（C）[Fe（CN）6]3-，1.7B.M.；（D）[Mn（CN）6]4-，1.8B.M.。
解：
A
第10章（03388）已知K2[Ni（CN）4]与Ni（CO）4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。
（）
解：
错
第10章（03389）价键理论可以解释配合物的（）。
（A）磁性和颜色；（B）空间构型和颜色；
（C）颜色和氧化还原性；（D）磁性和空间构型。
解：
D
第10章（03390）下列叙述中错误的是.（）。
（A）一般地说，内轨型配合物较外轨型配合物稳定；
（B）ⅡB族元素所形成的四配位配合物，几乎都是四面体构型；
（C）CN-和CO作配体时，趋于形成内轨型配合物；
（D）金属原子不能作为配合物的形成体。
解：
D
第10章（03391）在[AlF6]3-中，Al3+杂化轨道类型是（）。
（A）sp3；（B）dsp2；（C）sp3d2；（D）d2sp3。
解：
C
第10章（03392）下列配合物中，属于内轨型配合物的是（）。
（A）[V（H2O）6]3+，=2.8B.M.；（B）[Mn（CN）6]4-，=1.8B.M.；
（C）[Zn（OH）4]2-，=0B.M.；（D）[Co（NH3）6]2+，=4.2B.M.。
解：
B
第10章（03394）下列叙述中错误的是.（）。
（A）Ni2+形成六配位配合物时，只能采用sp3d2杂化轨道成键；
（B）Ni2+形成四配位配合物时，可以采用dsp2或sp3杂化轨道成键；
（C）中心离子采用sp3d2或d2sp3杂化轨道成键时，所形成的配合物都是八面体构型；
（D）金属离子形成配合物后，其磁矩都要发生改变。
解：
D
第10章（03395）下列配离子中，不是八面体构型的是.（）。
（A）[Fe（CN）6]3-；（B）[CrCl2（NH3）4]+；
（C）[CoCl2（en）2]+；（D）[Zn（CN）4]2-。
解：
D
第10章（03396）[Cu（CN）4]3-的空间构型及中心离子的杂化方式是.（）。
（A）平面正方形，dsp2杂化；（B）变形四面体，sp3d杂化；
（C）正四面体，sp3杂化；（D）平面正方形，sp3d2杂化。
解：
C
第10章（03397）形下列各种离子中，在通常情况下形成配离子时不采用sp杂化轨道成键的是.（）。
（A）Cu2+；（B）Cu+；（C）Ag+；（D）Au+。
解：
A
第10章（03398）在〖Al（OH）4]-中Al3+的杂化轨道类型是（）。
（A）sp2；（B）sp3；（C）dsp2；（D）sp3d2。
解：
B
第10章（03399）[Co（NH3）6]3+（磁矩为0）的电子分布式为（）。
（A）[]
3d4s4p；（d2sp3）
（B）____[]______
3d4s4p4d；（sp3d2）
（C）[]______
3d4s4p4d；（sp3d2）
（D）[]
3d4s4p；（d2sp3）
解：
D
第10章（03400）已知[Fe（C2O4）3]3-的磁矩大于5.75B.M；其空间构型及中心离子的杂化轨道类型是（）。
（A）八面体形，sp3d2；（B）八面体形，d2sp3；
（C）三角形，sp2；（D）三角锥形，sp3。
解：
A
第10章（03401）下列配离子的中心离子采用sp杂化呈直线形的是（）。
（A）[Cu（en）2]2+；（B）[Ag（CN）2]-;（C）[Zn（NH3）4]2+；（D）[Hg（CN）4]2-。
解：
B
第10章（03402）下列配离子的形成体采用sp杂化轨道与配体成键且=0B.M.的是.（）。
（A）[Cu（en）2]2+；（B）[CuCl2]-；（C）[AuCl4]-；（D）[BeCl4]2-。
解：
B
第10章（03403）已知[Co（NH3）6]3+的磁矩=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是（）。
（A）sp3d2杂化，正八面体；（B）d2sp3杂化，正八面体；
（C）sp3d2，三方棱柱；（D）d2sp2，四方锥。
解：
B
第10章（03404）下列配离子中具有平面正方形空间构型的是.（）。
（A）[Ni（NH3）4]2+，=3.2B.M.；（B）[CuCl4]2-，=2.0B.M.；
（C）[Zn（NH3）4]2+，=0B.M.；（D）[Ni（CN）4]2-，=0B.M.。
解：
D
第10章（03405）实验测得配离子[MX4]2-的磁矩小于简单离子M2+的磁矩，则下列关于[MX4]2-的中心离子轨道杂化类型和配离子空间构型的叙述中正确的是.（）。
（A）sp3，正四面体形；（B）dsp2，正四面体形；
（C）sp3，平面正方形；（D）dsp2，平面正方形。
解：
D
第10章（03406）下列各组配离子中，都是外轨型配合物的是（）。
（A）[Fe（H2O）6]2+、[Fe（CN）6]4-；（B）[FeF6]3-、[Fe（CN）6]3-；
（C）[FeF6]3-、[CoF6]3-；（D）[Co（CN）6]3-、[Co（NH3）6]3+。
解：
C
第10章（03407）下列两组离子，每组有两种配离子：
（a）组：
[Zn（NH3）4]2+与[Zn（CN）4]2-；
（b）组：
[Fe（C2O4）3]3-与[Al（C2O4）3]3-；
它们的稳定性应该是（）。
（A）（a）组前小后大，（b）组前大后小；
（B）（a）组前大后小，（b）组前小后大；
（C）（a）、（b）两组都是前小后大；
（D）（a）、（b）两组都是前大后小。
解：
A
第10章（03408）某金属离子所形成的八面体配合物，磁矩为=4.9B.M.或0B.M.，则该金属最可能是下列中的.（）。
（A）Cr3+；（B）Mn2+；（C）Fe2+；（D）Co2+。
解：
C
第10章（03409）测得某金属离子所形成的配合物磁矩，有5.9B.M.，也有1.7B.M.。
则该金属离子最可能是下列中的.（）。
（A）Cr3+；（B）Fe3+；（C）Fe2+；（D）Co2+。
解：
B
第10章（03410）已知[CoF6]3-与Co3+有相同的磁矩，则配离子的中心离子杂化轨道类型及空间构型为（）。
（A）d2sp3，正八面体；（B）sp3d2，正八面体；
（C）sp3d2，正四面体；（D）d2sp3，正四面体。
解：
B
第10章（03413）配离子[HgCl4]2-的空间构型和中心离子的杂化轨道类型是.（）。
（A）平面正方形，dsp2；（B）正四面体，sp3；
（C）正四面体，dsp2；（D）平面正方形，sp3。
解：
B
第10章（03411）已知[Ni（CN）4]2-的=0B.M.，则此配离子的空间构型和中心离子的杂化轨道为（）。
（A）正四面体形，sp3；（B）正四面体形，dsp2；
（C）平面正方形，sp3；（D）平面正方形，dsp2。
解：
D
第10章（03412）下列离子中，在形成四配位的配离子时，必定具有四面体空间构型的是.（）。
（A）Ni2+；（B）Zn2+；（C）Co2+；（D）Co3+。
解：
B
第10章（03417）[Mn（CN）6]4-是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。
（A）1，sp3d2；（B）0，sp3d2；（C）0，d2sp3；（D）1，d2sp3。
解：
D
第10章（03414）已知[Ni（NH3）4]2+的磁矩为2.8B.M.，则中心离子的杂化轨道类型和配合物空间构型为（）。
（A）dsp2，平面正方形；（B）dsp2，正四面体形；
（C）sp3，正四面体形；（D）sp3，平面正方形。
解：
C
第10章（03415）某配离子[M（CN）4]2-的中心离子M2+以（n-1）d、ns、np轨道杂化而形成配位键，则这种配离子的磁矩和配位键的极性将.（）。
（A）增大，较弱；（B）减小，较弱；
（C）增大，较强；（D）减小，较强。
解：
B
第10章（03416）[Fe（CN）6]4-是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。
（A）4，sp3d2；（B）4，d2sp3；（C）0，sp3d2；（D）0，d2sp3。
解：
D
第10章（03420）在[Ag（NH3）2]+配离子中，Ag+采用________杂化轨道成键，该配离子的几何构型为________________。
解：
sp；直线形。
第10章（03418）[Co（NH3）6]3+是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。
（A）4，sp3d2；（B）0，sp3d2；（C）4，d2sp3；（D）0，d2sp3。
解：
D
第10章（03419）[Fe（H2O）6]2+是外轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。
（A）4，d2sp3；（B）0，d2sp3；（C）4，sp3d2；（D）0，sp3d2。
解：
C
第10章（03421）根据价键理论可以推知[Ag（NH3）2]+和[CuCl2]-空间构型分别为________和________；中心离子采用的杂化方式分别为________和________。
解：
直线形；直线形；sp；sp。
第10章（03422）已知螯合物[FeY]-的磁矩为5.92B.M.，在该螯合物中，中心离子的轨道杂化方式为________，配合物的空间构型为________。
解：
sp3d2；八面体。
第10章（03423）已知[Fe（H2O）6]3+为外轨型配合物，它应有________个未成对电子，而[Fe（CN）6]3-为内轨型配合物，它的磁矩应为________。
解：
5；1.73B.M.。
第10章（03424）[Ni（NH3）4]2+与[Ni（CN）4]2-两种配合物，前者的磁矩大于零，后者的磁矩等于零。
则前者的空间构型是________,中心离子的杂化方式是________;后者的空间构型是________，中心离子的杂化方式是________。
解：
正四面体；sp3；平面正方形；dsp2。
第10章（03425）根据配合物的价键理论，判断下列配合物形成体的杂化轨道类型：
[Zn（NH3）4]2+________________；[Cd（NH3）4]2+________________；
[Cr（H2O）6]3+________________；[AlF6]3-________________。
解：
sp3；sp3；d2sp3；sp3d2。
第10章（03426）Zn2+形成的四配位配合物的空间构型应为________，磁矩为________B.M.。
解：
四面体形；0。
第10章（03427）已知配离子[Co（NCS）4]2-中有3个未成对电子，则此配离子的中心离子采用________杂化轨道成键，配离子的空间构型为________。
解：
sp3；四面体形。
第10章（03428）在[CuI2]-配离子中，Cu+采用________杂化轨道成键，Cu+的电子构型为________。
该配离子的几何构型为________形，磁矩=________B.M.。
解：
sp；3d10；直线；0。
第10章（03429）在E
（Ag+/Ag）、E
（[Ag（NH3）2]+/Ag）、E
（[Ag（CN）2]-/Ag）中，最小的是________，最大的是________。
解：
E
（Ag（CN）2-/Ag）；E
（Ag+/Ag）。
第10章（03430）比较下列电对的E
的相对大小：
E
（[HgCl4]2-/Hg）________E
（[HgI4]2-/Hg）；
E
（[Zn（NH3）4]2+/Zn）________E
（[Zn（CN）4]2-/Zn）。
解：
>；>。
第10章（03431）已知螯合物[Co（en）3]2+的磁矩为3.82B.M.，它的空间构型为________，属________轨型配合物。
解：
八面体形；外。
第10章（03437）从配合物的磁矩判断下列配合物中成单电子数：
[Mn（SCN）6]4-=6.1B.M.成单电子数为________；
[Co（NO2）6]4-=1.8B.M.成单电子数为________；
[Pt（CN）4]2-=0B.M.成单电子数为________；
[MnF6]2-=3.9B.M.成单电子数为________。
解：
5；1；0；3。
第10章（03432）判断下列电对的E
的相对大小：
E
（[Fe（CN）6]3-/Fe）________E
（Fe3+/Fe）；
E
（[CuCl2]-/Cu）________E
（[Cu（CN）2]-/Cu）；
E
（Cu2+/[CuCl2]-）________E
（Cu2+/[Cu（CN）2]-）；
E
（Mg2+/Mg）________E
（[MgY]2-/Mg）。
解：
<；>；<；>。
第10章（03433）已知配离子[Ti（H2O）6]3+的磁矩为1.73B.M.，则该配离子的空间构型为________，中心离子的杂化方式为________。
[Ti（H2O）6]3+含有________个未成对电子，其颜色为________色。
解：
八面体形；d2sp3；1；紫。
第10章（03434）根据价键理论，给出[SnCl6]2-配离子的中心离子的成键轨道杂化方式为________，配离子的空间构型为________，属于________轨型配合物，呈________磁性。
解：
sp3d2；八面体；外；反。
第10章（03435）已知[Fe（C2O4）3]3-的磁矩为5.75B.M.，其中心离子的杂化方式为________，该配合物属于________轨型；配合物[Co（edta）]-的磁矩为0B.M.，其中心离子的杂化方式为________，该配合物属于________轨型。
解：
sp3d2；外；d2sp3；内。
第10章（03436）由磁矩确定配离子的空间构型和中心离子的杂化方式：
配离子磁矩空间构型中心离子杂化方式
[Mn（CN）6]4-1.8B.M.________________________________
[Mn（SCN）6]4-6.1B.M.________________________________
解：
八面体；d2sp3；八面体；sp3d2。
第10章（03438）已知[Ru（CN）6]4-的磁矩为零，则其中心离子的杂化方式为________，属于________轨型配合物，其配体是________，配位原子是________。
（Ru的原子序数为44）
解：
d2sp3；内；CN-；C。
第10章（03439）已知Ni（CO）4和[Ni（CN）4]2-的磁矩均为零，则可推知Ni和Ni2+的杂化方式分别为________和________；两种配合物的空间构型分别为________和________。
解：
sp3；dsp2；四面体形；平面正方形。
第10章（03440）已知[NiCl4]2-为顺磁性，可推知Ni2+采取的杂化方式为________，该配离子的空间构型为________，属________轨型配合物，其稳定性较________。
解：
sp3；四面体；外；差。
第10章（03441）已知[Pt（NH3）4]2+呈反磁性，可知中心离子的杂化方式为________，该配离子的空间构型为________，属________轨型配合物，配位数为________。
解：
dsp2；平面正方形；内；4。
第10章（03442）已知[Cr（CN）6]3-和[CoF6]3-的中心离子未成对电子数分别为3和4，可推知前者属________轨型配合物，杂化方式为________；后者属________轨型配合物，杂化方式为________。
解：
内；d2sp3；外；sp3d2。
第10章（03443）已知[Pt（en）2]2+为平面正方形，其中心离子的5d电子数为________，其杂化方式为________，磁矩等于________B.M.，配位原子为________。
解：
8；dsp2；零；N。
第10章（03444）已知[Mn（CN）6]3-和[Ni（NH3）6]2+的磁矩均为2.83B.M.，则[Mn（CN）6]3-属于________轨型配合物，中心离子采用________杂化轨道成键；[Ni（NH3）6]2+属于________轨型配合物，中心离子采用________杂化轨道成键。
解：
内；d2sp3；外；sp3d2。
第10章（03445）Ni2+可形成平面正方形、四面体形和八面体形配合物，在这几种构型的配合物中，Ni2+采用的杂化方式依次是________、________和________，其中磁矩为零的配合物相应的空间构型为________。
解：
dsp2；sp3；sp3d2；平面正方形。
第10章（03446）下列叙述是否正确？
如有错误予以更正。
正确或更正均应简述理由。
（1）通常外轨型配合物磁矩较大，内轨型配合物磁矩较小；
（2）外轨型和内轨型配合物具有不同的空间构型；
（3）同一金属离子不可能既有外轨型配合物，又有内轨型配合物。
解：
解：
（1）正确。
因为外轨型配合物形成时可保持中心离子原有成单电子数不变，而形成内轨型配合物时，中心离子原有成单电子可能偶合成对而磁矩减小。
（4分）
（2）错误。
六配位配合物都具有八面体空间构型。
（8分）
（3）错误。
如Co3+、Fe3+都既可形成外轨型，又可形成内轨型配合物。
配体对中心离子的作用强，可使中心离子电子构型发生改变，而形成内轨型配合物。
否则为外轨型配合物。
（10分）
第10章（03447）试用价键理论说明Ni2+的八面体构型配合物都属于外轨型配合物。
解：
解：
按照价键理论，金属离子形成八面体构型的外轨型配合物时应采取sp3d2杂化轨道成键，若采取d2sp3杂化方式则形成内轨型配合物。
（4分）
Ni2+具有3d8构型，即使都偶合成对，也只能空出一个3d轨道，不可能形成d2sp3杂化轨道，因此Ni2+形成八面体配合物时，只能以sp3d2杂化方式形成外轨型配合物。
（10分）
第10章（03448）内轨型八面体配合物中中心离子采用何种杂化轨道成键？
为什么同一中心离子形成的内轨型八面体配合物的磁矩比外轨型八面体配合物的磁矩小？
解：
解：
内轨型八面体配合物的中心离子采用d2sp3杂化轨道成键。
（2分）
同一中心离子形成内轨型八面体配合物时，中心离子的（n-1）d轨道中的电子会偶合成对，使成单电子数减少；而形成外轨型八面体配合物时，利用nsnpnd轨道杂化成键，（n-1）d轨道中成单电子数不减少，所以同一中心离子形成内轨型八面体配合物比外轨型八面体配合物的成单电子数常会减少。
（10分）
第10章（03449）已知[Co（H2O）6]2+的磁矩为4.3B.M.，画出Co2+与配体成键时的价电子分布轨道图，并说明Co2+以何种杂化轨道成键。
[Co（H2O）6]2+具有何种空间构型？
解：
解：
[Co（H2O）6]2+中有3个成单电子，其价电子分布轨道图为：
3d4s4p4d
[]______（6分）
sp3d2
Co2+以sp3d2杂化轨道成键，空间构型为八面体。
（10分）
第10章（03450）实验测得下列配合物的磁矩为：
[Fe（CN）6]4-：
0B.M.；[CoF6]3-：
5.26B.M.；
（1）画出两配合物中心离子价电子分布轨道图，并指出何者为外轨型，何者为内轨型。
（2）指出两配合物的中心离子各采用何种杂化轨道成键以及各呈何种磁性。
解：
解：
（1）配合的中心离子价电子分布轨道图为：
3d4s4p
[Fe（CN）6]4-：
[]（2分）
d2sp3
3d4s4p4d
[CoF6]3-：
[
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