滴定专题复习高考一轮复习.docx
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滴定专题复习高考一轮复习
滴定专题复习学案
学习目标:
一、酸碱中和滴定
1.基础知识回顾:
完成新坐标P156~P157【基础知识全通关】
2.深入思考:
(1)容量为25mL的滴定管,滴定过程中用去10.00mL的液体,此时滴定管中剩余液体的体积为15mL吗?
(2)
KMnO4(H+)溶液、溴水、Na2C
O3溶液、稀盐酸、AgNO3溶液应分别盛放在哪种滴定管中?
(3)滴定管盛标准溶液时,其液面一定要在0刻度吗?
(4)滴定管为什么要润洗?
(5)锥形瓶是否需要润洗?
原因?
(6)滴定管为什要排气泡?
(7)滴定终点就是酸碱恰好中和的点吗?
3.滴定实验的关键是什么?
(1)如何保证准确测定待测液、标准液的体积?
(2)如何准确确定滴定终点?
(滴定终点的判断?
)
4.滴定原理的应用
(1)指示剂的选择
①强酸和强碱中和滴定时,可选用酚酞或甲基橙;
③强酸和弱碱中和滴定时,可选用甲基橙(生成的盐水解呈酸性),甲基橙其变色范围3.1-4.4
③弱酸和强碱中和滴定时,可选用酚酞(生成
的盐水解呈碱性),酚酞的变色范围为8~10,落在碱性范围内。
④需要指出的是滴定所用指示剂的用量一般为2滴,不能太多或太少。
因为酸碱指示剂属有机酸或有机碱,指示剂也参与反应
(2)巩固练习:
选择合适的指示剂,同祥可以采用滴定的方法用一种已知浓度的试剂标定另一种按比例反应的试剂的浓度。
实验室中常用中和滴定、氧化还原滴定等方法测定未知浓度的某反应物的物质的量浓度或测定某样品的纯度,请回答下列关于指示剂的选用问题:
(1)用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶油时,应选择_____________作指示剂.
(2)用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的碳酸钠溶液,且最终生成二氧化碳时,应选择____________作指示剂。
(3)用已知浓度的酸代磙酸钠滴定未知浓度的碘水时,应选择作_______________指示剂,终点觞色变化是___________________________________(有关反应为:
2Na2SO3+I2=Na2S2O6+2NaI)
(4)用已知浓度的高锃酸钾溶液滴定未知浓度的酸酸亚铁酸性溶液时,应_______指示剂,原因是______________________
5.巩固练习:
完成新坐标P157【应用体验】、【高考考法全突破】
二、氧化还原滴定的三种类型
氧化还原滴定的分析方法可以总结为:
从已知的物质出发,依据方程式的比例关系,由后向前,以此计算。
要注意所配溶液与所取溶液的关系。
1.一次滴定
(1)原理
(2)例题
(例1).有些同学认为KMnO4溶液滴定能进行铁元素含量的测定。
a.称取2.850g绿矾(FeSO4·7H2O)产品,溶解,在250mL容量瓶中定容;
b.量取25.00mL待测溶液放入锥形瓶中;
c.用硫酸酸化的0.01000mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液体积的平均值为20.00mL。
①达到滴定终点时的现象___________________________________________。
②某同学设计的下列滴定方式,最合理的是____。
(夹持部分略去)(填字母序号)
③计算上述样品中FeSO4·7H2O的质量分数为____。
(例2).焦亚硫酸钠(Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。
在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时,取50.00mL葡萄酒样品,用0.01000mol·L−1的碘标准液滴定至终点,消耗10.00mL。
滴定反应的离子方程式为_____________,该样品中Na2S2O5的残留量为____________g·L−1(以SO2计)。
2.二次滴定
(1)滴定剩余的反应物
(2)例题
(例3).烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一。
回答下列问题:
NOx含量的测定
将vL气样通入适量酸化的H2O2溶液中,使NOx完全被氧化为NO3−,加水稀释至100.00mL。
量取20.00mL该溶液,加入v1mLc1mol·L−1FeSO4标准溶液(过量),充分反应后,用c2mol·L−1K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+,终点时消耗v2mL。
(1)滴定操作使用的玻璃仪器主要有___________。
(2)滴定过程中发生下列反应:
3Fe2++NO3−+4H+
NO↑+3Fe3++2H2O
Cr2O72−+6Fe2++14H+
2Cr3++6Fe3++7H2O
则气样中NOx折合成NO2的含量为_________mg·m−3。
(3)判断下列情况对NOx含量测定结果的影响(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)
若缺少采样步骤③,会使测试结果___________。
若FeSO4标准溶液部分变质,会使测定结果___________。
(例4).某实验小组利用干燥的氯气和下列装置(装置可重复使用)制备BCl3。
请回答下列问题:
实验:
产品中氯含量的测定
①准确称取少许m克产品,置于蒸馏水中完全水解,并配成100mL溶液。
②取10.00mL溶液于锥形瓶中
③加入V1mL浓度为C1mol/LAgNO3溶液使氯离子完全沉淀;向其中加入少许硝基苯用力摇动。
④以硝酸铁为指示剂,用C2mol/LKSCN标准溶液滴定过量的AgNO3溶液。
重复步骤②~④二次,达到滴定终点时用去KSCN溶液的平均体积为V2mL。
已知:
Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)。
(1)步骤②移取溶液时所需仪器名称为____,步骤④中达到滴定终点的现象为_______________________________________________________________。
(2)产品中氯元素的质量分数为_______。
(3)下列操作,可能引起测得产品中氯含量偏高是_____。
A.步骤③中未加硝基苯
B.步骤①中配制100mL溶液时,定容时俯视刻度线
C.用KSCN溶液滴定剩余AgNO3溶液时,滴定前有气泡,滴定后无气泡
D.滴定剩余AgNO3溶液时,KSCN溶液滴到锥形瓶外面一滴
(2)滴定产物
(例5).某实验室采用新型合成技术,以Cu(CH3COO)·2H2O和K2C2O4·H2O为原料在玛瑙研钵中研磨反应,经过后处理得到蓝色晶体。
已知该蓝色晶体的化学式为Ka[Cub(C2O4)c]·nH2O,在合成过程中各种元素的化合价均不发生变化。
为了测定其组成对草酸根与铜含量进行测定
①将蓝色晶体于研钵中研碎,取该固体粉末,加入1mol·L-1H2SO4溶解,配制成250mL溶液。
②配制100mL0.1000mol·L-1KMnO4溶液备用。
③取所配溶液25.00mL于锥形瓶中,采用0.1000mol·L-1KMnO4溶液滴定至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳,共消耗KMnO4溶液20.00mL。
④另取所配溶液25.00mL于锥形瓶中,加入过量KI溶液,充分反应后用0.2000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,消耗12.50mL。
(发生反应:
2Cu2++4I-===2CuI↓+I2,2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI)
(1)后处理提纯该蓝色晶体时,除掉的杂质的主要成分(除原料外)是________(填化学式)。
(2)配制0.1000mol·L-1KMnO4溶液,需要的玻璃仪器有________、________、胶头滴管、玻璃棒、烧杯。
(3)用Na2S2O3滴定时,应选用________滴定管(填“酸式”或“碱式”)。
(4)KMnO4溶液滴定草酸根过程中发生反应的离子方程式为____________________________________________________________,
滴定终点的现象为____________________________________________________。
(例6).硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248g·mol−1)可用作定影剂、还原剂。
回答下列问题:
(1)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。
测定步骤如下:
①溶液配制:
称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在__________中溶解,完全溶解后,全部转移至100mL的_________中,加蒸馏水至____________。
②滴定:
取0.00950mol·L−1的K2Cr2O7标准溶液20.00mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应:
Cr2O72—+6I−+14H+=3I2+2Cr3++7H2O。
然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:
I2+2S2O32—=S4O62—+2I−。
加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液__________,即为终点。
平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80mL,则样品纯度为_________%(保留1位小数)。
三、沉淀滴定法
1.概念:
沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法,生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-的浓度。
2.原理:
沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小,否则不能用这种指示剂。
如用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含量时常以CrO
为指示剂,这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。
3.例题:
莫尔法是一种沉淀滴定法,以K2CrO4为指示剂,用标准AgNO3溶液滴定待测液,进而测定溶液中Cl-的浓度。
已知:
AgCl
AgBr
AgCN
Ag2CrO4
AgSCN
颜色
白
浅黄
白
砖红
白
溶解度(mol·L-1)
1.34×10-6
7.1×10-7
1.1×10-8
6.5×10-5
1.0×10-6
(1)滴定终点的现象是________________________________________________。
(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液,可选为滴定指示剂的是_________(填字母)。
A.NaCl B.BaBr2 C.Na2CrO4
刚好达到滴定终点时,发生的离子
反应方程式为_____________
____________
4.备考攻略:
沉淀滴定主要用于测定卤素离子。
向被测试液中先加入已知过量的AgNO3标准溶液与卤素离子反应,待X—沉淀完全后,以硫酸铁氨【NH4Fe(SO4)2】为指示剂,用硫氰化铵NH4SCN标准溶液返滴定剩余的Ag+。
相关反应如下:
Ag+(已知过量)+X—→AgX↓
Ag+(剩余)+SCN—→AgSCN↓
Fe3++SCN—→[FeSCN]2+(溶液变红)
5.链接高考
(2017·天津高考)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ.准备标准溶液
a.准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后,配制成
250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。
b.配制并标定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN标准溶液,备用。
Ⅱ.滴定的主要步骤
a.取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。
b.加入25.00mL0.1000mol·L-1AgNO3溶液(过量),使I-完全转
化为AgI沉淀。
c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。
d.用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,使其恰好完
全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。
e.重复上述操作两次。
三次测定数据如下表:
实验序号
1
2
3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL
10.24
10.02
9.98
回答下列问题:
(1)将AgNO3配制成250ml标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有________
(2)滴定应在pH<0.5的条件下进行,其目的是______________________________
(3)b和c两步操作是否可以颠倒__________,说明理由______________________
(4)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_______mL,测得c(I-)=_____mol·L-1。
四、滴定曲线的分析
1.完成新坐标P158【专项突破(18)】理顺滴定曲线的分析方法。
2.巩固练习
(1)常温下,向20mL0.1mol·L-1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸,溶液中由水电离出的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。
则下列说法正确的是
A.常温下,NH3·H2O的电离常数K约为1×10-5mol·L-1
B.a、b之间的点一定满足:
[Cl-]>[NH
]>[OH-]>[H+]
C.c点溶液中[NH
]=[Cl-]
D.d点代表两溶液恰好完全反应
(2)限时训练P285T8
(3)常温下,用0.1mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1mol/LCH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示,下列说法正确的是
A.点①和点②所示溶液中:
c(CH3COO-)B.点③和点④所示溶液中:
c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
C.点①和点②所示溶液中:
c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)
D.点②和点③所示溶液中都有:
c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)
(4)常温下,醋酸的Ka=1.7×10-5,该温度下用0.1mol/L的醋酸滴定10.00mL0.1mol/L的碱MOH,滴定过程中加入醋酸的体积V与溶液中lg[H+]/[OH-]的关系如图所示,下列说法正确的是
A.MOH的电离方程式为MOH⇌M++OH
B.a点V(CH3COOH)=10.00mL
C.25℃时,CH3COO-的水解平衡常数约为5.9×10-10
D.b点:
[CH3COO-]>[M+]>[H+]>[OH-]
(5)改变0.1mol/L二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、
、
的物质的量分数
随pH的变化如图所示[已知
下列叙述错误的是
A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)
B.
C.pH=2.7时,
D.pH=4.2时,
(7)限时训练P285T8
(8)25℃时,将浓度均为0.1mol/L、体积分别为Va 和Vb 的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合,保持Va+Vb=100mL,Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。
下列说法正确的是
A.a→c 过程中水的电离程度始终增大B.b点时,[B+]=[A+]=[H+]=[OH-]
C.c点时随温度升高而减小D.相同温度下Ka(HA)>Kb(BOH)
(9)常温下,向10mL0.1mol/L的某一元酸HR溶液中逐滴加入0.1mol/L氨水,所得溶液pH及导电能力变化如图.下列分析不正确的是( )
A.a~b点导电能力增强说明HR为弱酸
B.a、b点所示溶液中水的电离程度不相同
C.b恰好完全中和,pH=7说明NH4R没有水解
D.c 点溶液存在c(NH4+)>c(R-)、c(OH-)>c(H+)