农药.docx
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农药
在过去的10-15年间,中国农化企业作为全球农药供应的中坚力量已被人们认可,然而,自2002年来,中国企业和研究所逐步开发出新农药,也成为农药研发领域一股不可忽视的力量（Fig.1）.
本文介绍了中国主要的农药研发机构,他们各自的研究领域及研发的主要产品,见Table1.其中,以下三所研究院不仅开发新产品,同时还成立自己的农药生产企业:
*HRICI,湖南化工研究院
开发的新产品包括除草剂HNPC-C9908（LIUWOMI）和杀虫剂HNPC-A3061,LIUWOMI（pyrethroid除虫菊酯）,HNPC-A2005（pyrethroid除虫菊酯）;
*SYRICI,沈阳化工研究院
主要新产品包括除草剂SYP-298（imidazolone咪唑啉酮）,SYP-249,SYP-300（imidazolone咪唑啉酮）,SYP-185,SYP-1924（KUICAOXI）和杀菌剂flumorph氟吗啉（SYP-L190）,coumoxystrobin丁香菌酯（SYP-3375）,coumethoxystrobin甲香菌酯（SYP-3200）,SYP-Z048（JUNSIQI）,SPRI-WM-005（LVBENWOZUO）,SYRICIdiazole土菌灵,SYP-1620（XIWOJUNAN）,enestroburin烯肟菌酯;
*ZCIRI,浙江化工研究院
新产品包括除草剂ZJ0453,ZJ0862,ZJ1348,ZJ0273（ÐÐÐÐ）pyrimidine,ZJ0702（ÐÐÐÐÐ）pyrimidine,杀虫剂ZJ0967,ZJ0777和杀菌剂ZJ0712（BENMIJUNZHI）,ZJ1621,ZJ1954,ZJ2211.
本文还总结了目前中国企业的研发现状,其中Fig.2中列出部分新农药的结构式:
*除草剂和杀菌剂是开发新产品的重点;
*少数Strobilurins类杀菌剂已被开发;
*大部分除草剂的特征与行为,包括新兴化学,纳入研究范围;
*目前仅为两种天然产品被开发.
总之,中国企业将继续其研发新农药的活动,并期望在21世纪为研发领域贡献更大力量.
一、农药产业发展动态
1.全球农药市场总量及中国的地位
（2008年，位次，亿美元）资料来源：
世界农药2009-8
位次
国家
份额
位次
国家
份额
1
美国
65
9
阿根廷
10
2
巴西
60
10
西班牙
9
3
法国
32
11
印度
9
4
日本
31
12
英国
7.5
5
德国
20
13
澳洲
6.5
6
中国
20
14
波兰
6
7
加拿大
13
15
南韩
5.5
8
意大利
11
16
2.全球十一大农药公司最新排位--农药生产的高度集中化
（2008年，位次，亿美元）资料来源：
Cropnosis2009-10
位次
公司
销售额
占世界%
位次
公司
销售额
占世界%
1
先正达
92.3
21.0
7
MaKhteshilm-Agent
23.4
5.3
2
拜耳
86.8
19.7
8
MAI
22.9
5.2
3
孟山都
50.0
11.4
9
住友化学
13.7
3.1
4
巴斯夫
49.7
11.3
10
ArystaLifeScience
11.7
2.7
5
陶氏
40.7
9.3
11
FMC
10.6
2.4
6
杜邦
26.2
6.0
其中先正达及拜耳分别占有全球市场的20%左右。
浙江新安化工首次进入全球农药销售排名第14位，仅次于孟山都成为全球第二大草甘膦制造企业。
在全球十一大公司428亿美元销售额中，除草剂占48.3%，位列首位；杀菌剂占24.3%，位列次席；杀虫剂占24%，位列第三；其他占3.4%。
3.我国农药产业发展现状
3.1农药生产
我国农药企业多、生产量大。
生产企业2600多个，其中上亿元企业110个，上市企业28个，原药企业350个，品种650个，产品约2700个；从1978年主要依赖进口，到2005年农药产量突破100万吨，用时27年，2008年农药产量近200万吨。
2009年突破226.2万吨，其中除草剂81.6万吨，占36%；杀虫剂79.7万吨，占35%；杀菌剂24万吨，占10.6%；其他占18.4%。
4年时间新增100万吨，占世界用药需求总量的1/3，中国已成为农药生产第一大国。
3.2农药出口
2009年我国农药销售产值1280.4亿元（折188亿美元），其中，出口额207亿元（折30亿美元），同比48亿美元下降35.77%，农药出口104.27万吨，同比增长3.56%；进口3.83万吨，同比下降0.3%，进口额3.41亿美元，同比增长64.7%，农药出口占半壁江山，中国已成为农药出口大国。
3.3农药使用
我国农药使用量大，常年使用量为30-40万吨，防控农作物病虫草鼠害面积70-80亿亩次，挽回粮食损失1600亿斤以上，中国已成为农药使用大国。
3.4农药登记
我国农药登记产品多，截至2009年底，共批准登记农药产品26650个，其中正式登记产品19943个，占登记总数的74.8%，临时登记产品数量由多年前的90%下降到现在的25%。
创制农药登记产品32个。
2008-2009年环境友好新剂型农药登记产品2200个，超过以前相应剂型的总和。
农药登记产品安全间隔期标注率由原来的20%上升为100%。
4.我省农药生产及全国的位置
2009年我省农药产量18.3万吨，排列全国第4位，其中杀菌剂9万吨，排列全国第1位；除草剂4.8万吨，排列全国第5位；杀虫剂2.7万吨，排列全国第7位；农药销售产值59.8亿元（全国1280.4亿元），排列全国第4位，生化农药和微生物农药销售产值7.5亿元，排列全国第5位；农药出口8.96亿元，同比26.6亿元下降62.6%，排列全国第4位。
附2009年农药行业经济指标排序情况
2009年12月全国石油和化学工业产值（分省市）
省市
企业数
现价工业总产值
现价销售产值
其中出口交货值
（个）
1-12月累计
去年同期
同比±%
1-12月累计
去年同期
同比±%
1-12月累计
去年同期
同比±%
化学农药制造业
全国
956
13203200
12643331
4.4
12803743
12149867
5.4
2070998
3249136
-36.3
1
江苏
212
4888107
4559285
7.2
4760058
4414001
7.8
989682
1475281
-32.9
2
山东
129
2046149
1795606
14.0
2005363
1758650
14.0
100706
91006
10.7
3
浙江
75
1174810
1623094
-27.6
1146554
1554890
-26.3
500582
882287
-43.3
4
安徽
56
673586
631200
6.7
598117
561796
6.5
89599
239253
-62.6
化学原药制造业
全国
812
11701642
11378752
2.8
11322902
10934556
3.6
1956181
3094393
-36.8
1
江苏
195
4529786
4279297
5.9
4408026
4137159
6.5
957224
1412756
-32.2
2
山东
107
1753855
1507323
16.4
1710413
1488528
14.9
100706
91006
10.7
3
浙江
66
1056558
1469901
-28.1
1026780
1409448
-27.2
441284
811947
-45.7
4
安徽
46
602133
591799
1.7
523494
526928
-0.7
89599
239253
-62.6
生物化学农药及微生物农药制造
全国
144
1501559
1264579
18.7
1480841
1215311
21.8
114817
154743
-25.8
1
江苏
17
358321
279988
28.0
352031
276842
27.2
32458
62525
-48.1
2
山东
22
292294
288284
1.4
294950
270122
9.2
0
0
－
3
河北
10
119614
103207
15.9
115338
98937
16.6
14142
10019
41.2
4
浙江
9
118252
153193
-22.8
119775
145441
-17.6
59298
70340
-15.7
5
安徽
10
71453
39401
81.3
74623
34868
114.0
0
0
－
2009年12月全国石油和化工产品产量表（分省市）
排序
地区
企业数（个）
1-12月累计
排序
地区
企业数（个）
1-12月累计
本月累计
去年累计
同比±%
本月累计
去年累计
同比±%
化学农药（折100%）
杀虫剂（折100%）
全 国
453
2262361
2014294
12.3
全 国
224
796694
758427
5
1
江 苏
74
644436
579999
11.1
1
江 苏
51
274482
293705
-6.5
2
山 东
72
310744
261127
19
2
湖 南
25
162168
162854
-0.4
3
浙 江
64
256490
276315
-7.2
3
山 东
30
96605
69860
38.3
4
安 徽
30
183384
184129
-0.4
4
四 川
10
56877
37677
51
杀菌剂（折100%）
5
湖 北
6
41249
46304
-10.9
全 国
98
239688
221712
8.1
6
浙 江
22
28614
29010
-1.4
1
安 徽
3
90349
88428
2.2
7
安 徽
12
27051
23685
14.2
2
江 苏
21
56762
64429
-11.9
除草剂（折100%）
3
山 东
16
20247
8002
153
全 国
132
815939
689937
18.3
4
四 川
7
17189
4679
267.4
1
江 苏
24
238372
170011
40.2
5
宁 夏
1
12230
6888
77.6
2
浙 江
25
147109
158530
-7.2
6
浙 江
16
9455
10802
-12.5
3
山 东
19
111002
110578
0.4
7
辽 宁
5
7981
8506
-6.2
4
湖 北
4
52158
28739
81.5
8
湖 南
2
6847
13160
-48
5
安 徽
7
48085
48334
-0.5
二、农药新品种发展动向--农药品种的高效、低毒、安全化
1.全球农药新品种开发情况
2000-2009年以来，全球投入市场的新品种总计达到88个，其中杀菌剂29个，杀虫杀螨剂30个，除草剂29个；有影响的杀菌剂品种如巴斯夫的凯润，氰霜唑，拜耳的银法利等；杀虫剂品种如日本农药的氟虫双酰胺，杜邦的氯虫苯甲酰胺及巴斯夫的氰氟虫腙等；杀螨剂品种如拜耳的螨危等；除草剂品种如韩国的恶唑酰草胺及巴斯夫的草甘膦互补等。
2.我国新农药开发情况
从1999年至2009年底（新《专利法》颁布之后），国家农药工程研究中心（沈化院、南开大学）和国家南方农药工程创制中心（上海和江苏农药研究所、湖南化工研究院、浙江化工集团公司）已创制了32个具有自主知识产权的农药新品种，其中，杀虫剂8个，除草剂（包括植物生长调节剂）9个，杀菌剂15个。
主要创制品种分别为：
杀虫剂为丁烯氟虫腈、硝虫硫磷、呋喃虫酰肼、硫肟醚、氯胺磷、倍速菊酯和氟螨；除草剂为单嘧磺隆、单嘧磺酯、丙酯草醚、异丙酯草醚、双甲胺草磷、甲硫嘧磺隆、绿草膦、苯哒丙酯和多效锁醛；杀菌剂为氟吗啉、啶菌恶唑、烯肟菌酯、烯肟菌胺、噻菌铜（龙克菌，thiodiazole-copper）、中科3号、中科6号、申嗪霉素、金核霉素、长串霉素、氰烯菌酯、寡聚半乳糖醛酸、毒氟磷和苯醚菌酯等。
3.重点农药新产品技术解析--高活性农药类型的多样性
3.1鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂
现有的农药一般作用方式：
有机磷及氨基甲酸酯类（箭毒碱）作用于乙酰胆碱酯酶（Ache）,新烟碱类杀虫剂作用于乙酰胆碱受体，菊酯类（除虫菊）及茚虫威、氰氟虫腙、氟虫腈等是阻断害虫神经细胞中的钠通道。
鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂是当今杀虫剂最重要品类体系，它的出现将极大地优化杀虫剂的品种结构，在世界高活性农药中占有数亿美元重要份额。
鱼尼丁受体是一种新型的作用方式，其原理是与鱼尼丁受体的结合，使钙离子无限制的释放导致钙库衰竭，进而使昆虫肌肉无法收缩而瘫痪死亡。
代表产品有：
氟虫双酰胺（日本农药，商品名：
垄歌）、氯虫苯甲酰胺（杜邦，商品名：
康宽）、氯虫苯甲酰胺+噻虫嗪（先正达，商品名：
福戈）、氰氟虫腙（巴斯夫，商品名：
艾杀特）、唑虫酰胺（日本农药）等。
该类产品杀虫谱更宽更高效，低毒，对水生生物安全，对环境相容性好，。
在水稻田使用，综合效果好于氟虫腈，且对大螟及三化螟有优良防效；在保苗（保叶）效果及大龄害虫的防治上，氟虫双酰胺略优于氯虫苯甲酰胺。
该类产品对水稻稻飞虱均没有效果。
3.2新烟碱类杀虫剂与吡啶类杀虫剂吡蚜酮
新烟碱类杀虫剂近年来发展最快的杀虫剂，在世界高活性农药中占有19.53亿美元重要份额，成为继有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯后的第四大杀虫剂品种。
商品化的代表品种有9个：
吡虫啉（拜耳），啶虫脒（日本曹达），烯啶虫胺（日本武田），噻虫胺（武田/拜耳）,噻虫嗪（先正达），呋虫胺（三井化学）。
我国跟进开发的有噻虫啉（天津兴光），氯噻啉（南通江山）及我国自主开发的哌虫啶（江苏克胜与华东理工）等。
1）关于新烟碱类化合物的定义源于植物源农药烟碱。
以吡虫啉为代表的第一代新烟碱，相关品种有吡虫啉、啶虫咪、烯啶虫胺等，以噻虫嗪（阿克泰）为代表的第二代烟碱，以呋虫胺为代表的第三代烟碱，包括我国自主开发的哌虫啶。
也有以功能基团划分的，如吡虫啉类的为氯代烟碱，呋虫胺为代表的呋喃烟碱等。
2）由于吡虫啉对稻飞虱抗性的增加，灰飞虱近年发生加重，加上吡虫啉对蜜蜂的影响，导致该类杀虫剂替代性开发速度加快。
研究表明，虽同属新烟碱类杀虫剂，但相互之间并未形成明显的交互抗性。
据南京农业大学沈晋良教授测定，褐飞虱种群对吡虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺、啶虫脒的抗性倍数分别为274.6、5.3、1.2、1.4倍。
结果表明在吡虫啉产生抗性的地区，选用其它新烟碱类杀虫剂交替使用，会收到很好的效果。
噻虫嗪对作物强烈的刺激生长作用是该化合物独特的功能。
啶虫脒对蚜虫的防效要优于其它新烟碱，且对蜜蜂影响小，适于对传粉昆虫的保护。
但总的来说，新烟碱类杀虫剂（噻虫啉除外）是蜜峰的“杀手”，虽不会直接导致蜜蜂死亡，但会作用于蜜蜂的记忆系统，使它们不能返回它们的蜂巢。
3）就灰飞虱的防治效果看，新烟碱类杀虫剂不如吡蚜酮，防治其它飞虱的速效性也不及吡蚜酮。
3.3甲氧丙烯酸酯（strobilurin）类杀菌剂
甲氧丙烯酸酯（strobilurin）是一类作用机理独特、极具发展潜力的新型杀菌剂,在世界高活性农药中占有31.82亿美元的重要份额，其成功开发是继三唑类杀菌剂之后又一个新的里程碑，这类杀菌剂已经篡夺了统治市场15-20年的三唑类杀菌剂的霸主地位。
自1996年先正达（ICI）成功开发出首个商品化品种嘧菌酯（安灭达）以来,到目前为止已有12个品种商品化：
嘧菌酯（先正达）、醚菌酯（巴斯夫）、肟菌酯（拜耳）、苯氧菌胺（日本盐野义）、啶氧菌酯（先正达）、唑菌胺酯（巴斯夫）、氟嘧菌酯（拜耳）、烯肟菌酯（沈化院）、烯肟菌胺（沈化院）、醚菌胺、肟醚菌胺（巴斯夫）、苯醚菌酯（南方创制中心）。
这类杀菌剂具有广谱、高效、持效、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解，可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理。
先正达公司开发的嘧菌酯对几乎所有的真菌纲（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。
据有关专家预测，全球甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场平均每年将以约2%的速度逐年上涨，并将成为60亿美元杀菌剂市场的主要发展方向，其市场前景非常广阔。
3.4三唑类杀菌剂
自1973年拜耳公司推出第一个商品化具有手性碳的杀菌剂三唑酮之后，三唑类杀菌剂的发展特别引人注目。
其发展之快，数量之多，是以往任何杀菌剂所无法比拟的，在世界高活性农药中占有14.62亿美元的重要份额。
目前，这类杀菌剂已有约40个品种商品化，其中近年来开发的品种有7个--环菌唑（罗纳普朗克）、丙硫菌唑（拜耳）、环氧菌唑、氟喹唑（杜邦）、氟醚唑（意大利Isagro）、硅氟唑（日本三井）、羟菌唑（美国氰胺）。
近期开发的化合物特点是，除具有高效、广谱、长效、强内吸性以及立体选择性等活性特点，对白粉病、锈病、黑星病等有活性外，对网斑病、灰霉病、眼纹病等多种病害亦有很好的活性，持效期长。
另一特点是与常用的三唑类杀菌剂相比分子结构变化较大，且大多含氟。
如环氧菌唑、氟喹唑（杜邦）、氟醚唑（意大利Isagro）属第二代三唑类杀菌剂，具有优良的广谱活性，持效期长达4~6周。
硅氟唑（日本三井）是由日本三共化学公司开发的含硅、含氟三唑类杀菌剂，具有很广的杀菌谱。
丙硫菌唑几乎对所有麦类病害都有很好的防效，还能防治油菜和花生的土传病害以及主要叶面病害。
由于甲氧丙烯酸酯（strobilurin）类杀菌剂易产生抗性，从而使三唑类杀菌剂仍将继续成为杀菌剂喷雾体系中的主角。
三唑类杀菌剂将成为strobilurin类产品的理想配伍，从而扩大防治谱，改变作用方式。
3.5三唑类杀菌剂稻田应用综合评价
水稻病害流行有逐步上升的趋势，除常发性的纹枯病外，稻曲病是一个最大的难题，稻瘟病随着优质稻大规模种植，也有北抬倾向。
防治稻曲病的药剂很多，如井冈嘧苷，井腊芽，苯丙（苯醚甲环唑+丙环唑），戊唑醇，已唑醇及有机酸酮制剂等，苯丙防效最好。
关键是防治适期。
据研究，水稻破口前的7-10天是预防该病的最佳时间，但由于前推防治适期农民难以把握，加上水稻不同分蘖间抽穗间隔有差异，因此经常导致农民防治失误或防治纠纷。
戊唑醇、烯唑醇、三唑酮等三唑类杀菌剂也是水稻上使用较多的产品，但该类产品抑制赤霉素合成，尤其是抽穗期使用要慎重，如低温多雨阶段，以免引起水稻抽穗困难。
稻瘟病的防治近年来尚没有出现更优秀的产品，仍以稻瘟灵，三环唑（高含量）效果为佳。
新上市的有巴斯夫的肟醚菌胺（orysastrobin）。
3.6磺酰脲类除草剂
1）磺酰脲类除草剂在世界高活性农药中占有9.22亿美元的重要份额，未来几年磺酰脲类除草剂将以每年2%以上的速度增长。
自上世纪80年代美国杜邦公司开发出氯磺隆产品以来，它的超高活性与低毒性能使其被公认为高效与环保农药。
近年来随着存在环境问题的除草剂淡出市场，磺酰脲类除草剂更是发展迅猛，到目前已有30多个产品商品化，在世界农药市场占有举足轻重的地位。
近年来全球磺酰脲类除草剂市场销售额在20多亿美元，占全球除草剂市场的11%以上。
2）从市场分布看，水稻除草是磺酰脲类除草剂的成功市场，大豆和禾谷类作物则是磺酰脲类除草剂的重要市场。
其中甲基二磺隆（世玛）、碘甲磺隆、甲酰胺磺隆、三氟啶磺隆四种除草剂的前景尤为看好，在水稻田中应用得最为成功。
将来，针对草坪、蔬菜、水果领域的开发,将进一步增加磺酰脲类除草剂的需求。
我国创制的磺酰脲类除草剂有三个品种，单嘧磺隆（南开大学元素所）主要用于谷子田防除双子叶杂草和大部分单子叶杂草；单嘧磺酯（南开大学元素所）用于麦田及玉米田防除阔叶杂草；甲硫嘧磺隆（湖南化工研究院）主要用于小麦防除各种阔叶杂草和某些禾本科杂草。
要加强除草剂应用技术的研究与推广，减少或避免作物药害的发生。
3.7磺酰脲类除草剂麦田应用综合评价
随着小麦种植水平的提高，禾本科杂草发生面积的扩大及杂草种类的上升，小麦田除禾本杂草除草剂近年来需求旺盛。
该类茎叶除草剂尚不丰富，开发难度较大，几乎所有的产品都与安全剂在配合使用。
按照时间的开发顺序，依次为精恶唑禾草灵（代表品种：
骠马）——甲基二磺隆（世玛）——炔草酸（麦极）——啶黄草胺（优先）
从安全性及除草性能综合分析，麦极优于其它品种，也是近几年市场发展最快的品种，其应用面积已超过骠马。
但麦极与骠马一样，不能防除早熟禾，对硬草及网草等恶性杂草，需要提高用量。
世玛及优先均存在安全隐患，在温度过低，过于干旱等恶劣天气条件下，药害较重，不太适宜在春后使用，尤其在拔节前后，因些用药弹性不如麦极。
大麦田尚没有合适的禾本科杂草除草剂，大骠马因安全问题市场应用很少，先正达公司有望在近期推出唑啉草酯，对大麦安全。
3.8磺酰脲类除草剂稻田应用综合评价
五氟磺草胺（稻杰）与氰氟草酯（千金）相比，都能有效防除稗草及千金子，对马唐防效一般，对水层有较高要求。
新型稻田除草剂--恶唑酰草胺（韩秋好）（metamifop），由韩国研发，亚太地区由FMC代理，属于芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂,可很好地防除大多数一年生禾本科稻田杂草.如稗属（Echinochloaspp.）,千金子（Leptochloachinensis）,马唐属（Digitariaspp.）和牛筋草（Eleusineindica）。
国内试验结果表明,metamifop在90～200g/hm2剂量下对上
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