天津大学化工热力学期末试卷(答案)Word文档下载推荐.doc
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剩余性质：
是指同温同压下的理想气体与真实流体的摩尔广度性质之差，即：
；
超额性质：
是指真实混合物与同温同压和相同组成的理想混合物的摩尔广度性质之差，即：
5.为什么K值法可以用于烃类混合物的汽液平衡计算？
烃类混合物可以近似看作是理想混合物，于是在汽液平衡基本表达式中的，，在压力不高的情况下，Ponding因子近似为1，于是，汽液平衡表达式化简为：
。
由该式可以看出，K值仅仅与温度和压力有关，而与组成无关，因此，可以永K值法计算烃类系统的汽液平衡。
6.汽相和液相均用逸度系数计算的困难是什么？
根据逸度系数的计算方程，需要选择一个同时适用于汽相和液相的状态方程，且计算精度相当。
这种方程的形式复杂，参数较多，计算比较困难。
二、推导题（共2题，共15分，其中第一题8分，第二题7分）
1.请推导出汽液相平衡的关系式。
（其中：
液相用活度系数表示，以Lewis-Randell规则为基准；
汽相用逸度系数表示。
）
根据相平衡准则，有；
其中，等式左边项可以根据逸度系数的定义式变形为：
等式的右边项可以根据活度系数的定义式变形为：
，而标准态取为同温同压下的纯液体，于是有，带入相平衡准则，得到：
2.从汽液相平衡的关系式出发，进行适当的假设和简化，推导出拉乌尔定律。
1）压力远离临界区和近临界区时，指数项。
2）若体系中各组元是同分异构体、顺反异构体、光学异构体或碳数相近的同系物，那么，汽液两相均可视为理想化合物，根据Lewis-Randall规则，有；
同时，。
3）低压下，汽相可视为理想气体，于是有：
，。
综上所述，汽液平衡体系若满足1），2），3），则：
，即为拉乌尔定律。
三、计算题（共4题，共45分，其中第一题15分，第二题15分，第三题5分，第四题10分）
1.求某气体在473K，30´
105Pa时，Hm=?
已知：
pVm=RT+10-5p，其中：
p单位Pa，Vm单位m3·
mol-1，
Cpid=7.0+1.0´
10-3T（J·
mol-1·
K-1）。
设：
该饱和液体在273K时，Hm=0（J·
mol-1）。
其中安托尼常数A=20.7，B=2219.2，C=-31.13。
（安托尼方程中压力p：
Pa，T：
K，压力用自然对数表示）（设Δz=1）
273K,pis,l
473K,3MPa,g
273K,pis,ig
473K,3MPa,ig
首先涉及路径，273K饱和蒸汽压下的气体可近似视为理想气体。
-2824
kJ·
mol-1
mol-1
Vm=RT/p+10-5
J·
2.有人提出用下列方程组来表示恒温恒压下简单二元体系的偏摩尔体积：
其中：
V1和V2是纯组分的摩尔体积，a、b只是T、p的函数，试从热力学角度分析这些方程是否合理？
由于该方程涉及到偏摩尔性质和温度压力等参数，因此如果该方程合理，必须要满足Gibbs-Duhem方程。
首先，衡量等温等压下的Gibbs-Duhem是否满足：
即：
对二元体系，做衡等变形，得：
由已知得：
于是，有：
，因此，该表达式不合理。
模拟题三
一、选择题
1、关于化工热力学用途的下列说法中不正确的是（）
A.可以判断新工艺、新方法的可行性；
B.优化工艺过程；
C.预测反应的速率；
D.通过热力学模型，用易测得数据推算难测数据，用少量实验数据推算大量有用数据；
E.相平衡数据是分离技术及分离设备开发、设计的理论基础。
2、纯流体在一定温度下，如压力低于该温度下的饱和蒸汽压，则此物质的状态为（）。
A．饱和蒸汽B.饱和液体C．过冷液体D.过热蒸汽
3、超临界流体是下列（）条件下存在的物质。
A.高于Tc和高于PcB.临界温度和临界压力下
C.低于Tc和高于PcD.高于Tc和低于Pc
4、对单原子气体和甲烷，其偏心因子ω，近似等于（）。
A.0B.1C.2D.3
5、关于化工热力学研究特点的下列说法中不正确的是（）
（A）研究体系为实际状态。
（B）解释微观本质及其产生某种现象的内部原因。
（C）处理方法为以理想态为标准态加上校正。
（D）获取数据的方法为少量实验数据加半经验模型。
（E）应用领域是解决工厂中的能量利用和平衡问题。
6、关于化工热力学研究内容，下列说法中不正确的是（）
A.判断新工艺的可行性。
B.化工过程能量分析。
C.反应速率预测。
D.相平衡研究
7、（1.5分）0.1Mpa,400K的1kmol体积约为（）
A3326LB332.6LC3.326LD33.26
8、下列气体通用常数R的数值和单位，正确的是（）
AB1.987cal/kmolK
C82.05D8.314
9、纯物质PV图临界等温线在临界点处的斜率和曲率都等于（）。
A.-1B.0C.1D.不能确定
10、对理想气体有（）。
11、对单位质量，定组成的均相流体体系，在非流动条件下有（）。
A．dH=TdS+VdpB．dH=SdT+Vdp
C．dH=-SdT+VdpD.dH=-TdS-Vdp
12、对1mol符合状态方程的气体，应是（）
A.R/V；
B.R；
C.-R/P；
D.R/T。
13、当压力趋于零时，1mol气体的压力与体积乘积（PV）趋于（）。
A.零B无限大C.某一常数D.RT
14、不经冷凝，能否将气体通过其他途径变成液体？
（）
A.能B.不可能C.还缺条件
15、对1molVanderWaals气体，有（）。
A.（∂S/∂V）T=R/（v-b）B.（∂S/∂V）T=-R/（v-b）
C.（∂S/∂V）T=R/（v+b）D.（∂S/∂V）T=P/（b-v）
16、纯物质临界点时，其对比温度Tr（）。
A．=0B．<
0C．>
0D．=1
17、当压力趋于零时，1mol气体的压力与体积乘积（PV）趋于:
a.零b.无限大c.某一常数d.RT
18、下列各式中，化学势的定义式是（）
19、关于偏摩尔性质，下面说法中不正确的是（）
（A）纯物质无偏摩尔量。
（B）T，P一定，偏摩尔性质就一定。
（C）偏摩尔性质是强度性质。
（D）强度性质无偏摩尔量。
20、对无热溶液，下列各式能成立的是（）。
A.SE=0，VE=0B.SE=0，AE=0C.GE=0，AE=0D.HE=0，GE=-TSE
21、下列方程式中以正规溶液模型为基础的是（）。
A.NRTL方程B.Wilson方程C.Margules方程D.Flory-Huggins方程
22、戊醇和水形成的二元三相气液液平衡状态，其自由度F=（）。
A.0B.1C.2D.3
23、在一定的温度和压力下二组分体系汽液平衡的条件是（）。
24、对液相是理想溶液，汽相是理想气体体系，汽液平衡关系式可简化为（）。
A．yif=xipiSB.yip=γixipiSC．yip=xiΦpiSD.yip=xipiS
25、关于偏摩尔性质，下面说法中不正确的是（）
A．纯物质无偏摩尔量。
B．T，P一定，偏摩尔性质就一定。
C．偏摩尔性质是强度性质。
D.偏摩尔吉氏函数等于化学势。
26.关于理想溶液，以下说法不正确的是（）。
A.理想溶液一定符合Lewis-Randall规则和Henry规则。
B.符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。
C.理想溶液中各组分的活度系数均为1。
D.理想溶液所有的超额性质均为0。
27、等温等压下，在A和B组成的均相体系中，若A的偏摩尔体积随A浓度的减小而减小，则B的偏摩尔体积将随A浓度的减小而（）
A.增加B.减小C.不变D.不一定
28、苯
（1）和环己烷
（2）在303K，0.1013Mpa下形成X1=0.9溶液。
此条件下V1=89.96cm3/mol，V2=109.4cm3/mol，=89.99cm3/mol，=111.54cm3/mol，则超额体积VE=（）cm3/mol。
A.0.24B.0C.-0.24D.0.55
29、下列偏摩尔吉氏函数表达式中，错误的为（）。
B.
30、下列偏摩尔性质与溶液性质关系式中，正确的是nmol溶液性质，nM=（）。
31、混合物中组分i的逸度的完整定义式是（）。
A.B.
C.D.
32、二元理想稀溶液，其溶质和溶剂分别遵守（）。
A.Henry规则和Lewis--Randll规则.B.Lewis--Randll规则和Henry规则.
C.拉乌尔规则和Lewis--Randll规则.D.Lewis--Randll规则和拉乌尔规则.
33、下列化学势μi和偏摩尔性质关系式正确的是（）
A．μi=iB.μi=iC.μi=iD.μi=i
34、Wilson方程是工程设计中应用最广泛的方程。
以下说法不正确的是（）。
A.引入了局部组成的概念以及温度对γi的影响，因此精度高。
B.适用于极性以及缔合体系。
C.用二元体系的参数可以推算多元系。
D.适用于液液部分互溶体系。
35.等温汽液平衡数据如符合热力学一致性，应满足下列条件中（）。
A.足够多的实验数据B.∫1ln（γ1/γ2）dX1≈0
C.[（lnγ1）/P]T，X≈0D.[（lnγ1）/T]P，X≈0
36、气体经过稳流绝热膨胀，对外作功，如忽略宏观动能，位能变化，无摩擦损失，则此过程气体焓值。
A.增加B.减少C.不变D.不确定
37、节流效应T-P图上转化曲线是表示的轨迹。
A.μj=0B.μj<
0C.μj>
0
38、理想的Rankine循环工质是在汽轮机中作_____膨胀
A）等温B）等压C）等焓D）等熵
39、不可逆过程中孤立体系的（）
A.总熵是增加的，也是增加的B.总熵是减少的，也是减少的
C.总熵是减少的，但是增加的D.总熵是增加的，但是减少的
40、卡诺制冷循环的制冷系数与（）有关。
A.制冷剂的性质 B.制冷剂的工作温度
C.制冷剂的循环速率 D.压缩机的功率
41、Rankine循环是由锅炉、过热器、汽轮机、冷凝器和水泵组成。
A）正确B）错误
42、蒸汽压缩制冷中蒸发器置于高温空间，冷凝器置于低温空间。
43、稳态流动过程的理想功仅取决于体系的初态与终态及环境温度T0，而与具体的变化途径无关。
44、要对化工过程进行节能改进，就必须对理想功、损失功、热力学效率进行计算和热力学分析。
45、能量是由火用和火无两部分组成。
46、关于制冷原理，以下说法不正确的是（）。
A.任何气体,经等熵膨胀后,温度都会下降。
B.只有当，经节流膨胀后，气体温度才会降低。
C.在相同初态下，等熵膨胀温度降比节流膨胀温度降大。
D.任何气体,经节流膨胀后,温度都会下降。
47、作为朗肯循环改进的回热循环是从汽轮机（即蒸汽透平机）中抽出部分蒸汽（）。
A．锅炉加热锅炉进水B．回热加热器加热锅炉进水
C.冷凝器加热冷凝水D.过热器再加热
48、一封闭体系经过一变化，体系从25℃恒温水浴吸收热量8000KJ，体系熵增25KJ/K，则此过程是（）。
A.可逆的B.不可逆的C.不可能的
49、关于制冷循环，下列说法不正确的是（）。
（A）冬天，空调的室外机是蒸发器。
（B）夏天，空调的室内机是蒸发器。
（C）冰箱里冷冻鱼肉所需的制冷量是由冷凝器吸收的热提供的。
（D）冰箱里冷冻鱼肉所需的制冷量是由蒸发器吸收的热提供的。
50、对于蒸汽动力循环要提高热效率，可采取一系列措施，以下说法不正确的是（）。
（A）同一Rankine循环动力装置，可提高蒸气过热温度和蒸汽压力
（B）同一Rankine循环动力装置，可提高乏气压力。
（C）对Rankine循环进行改进，采用再热循环。
（D）对Rankine循环进行改进，采用回热循环。
51、体系经不可逆循环又回到初态，则热温熵的循环积分（）。
A<
0Ｂ=０C>
0
52、同一热机在夏天的热机效率比在冬天的热机效率（）。
A.相同B.低C.高D.不一定
53、对膨胀作功过程，等熵效率的定义是不可逆绝热过程的作功量与可逆绝热过程的作功量之比。
54、提高汽轮机的进汽温度和进汽压力可以提高蒸汽动力循环效率。
55、气体从高压向低压作绝热膨胀时，膨胀后气体的压力温度必然降低。
二、填空题
1、（2分）在PT图上纯物质三种聚集态互相共存处称。
2、（2分）常用的8个热力学变量P、V、T、S、h、U、A、G可求出一阶偏导数336个，其中独立的偏导数共112个，但只有6个可通过实验直接测定，因此需要用将不易测定的状态性质偏导数与可测状态性质偏导数联系起来。
3、（2分）纯物质P-V图临界等温线在临界点处的斜率__________，曲率为__________。
4、（2分）麦克斯韦关系式的主要作用是。
5、（2分）描述流体PVT关系的立方型状态方程是__________三次方的物态方程。
6、（2分）剩余性质的定义是=________________________。
7、（2分）理想溶液的过量性质ME等于。
8、（6分）由于邻二甲苯与对二甲苯、间二甲苯的结构、性质相近，因此它们混合时会形成_____________溶液，它们的ΔH=_____________，ΔV=___________。
9、（2分）二元混合物容积表达式为V=X1V1+X2V2+αX1X2，如选同温同压下符合Lewis-Randll规则的标准态就有△V=。
10、（4分）等温等压下二元溶液组分的活度系数与组成之间关系，按Gibbs-Duhem方程X1dlnγ1+________=______。
11、（2分）溶液中组分i的活度系数的定义是γi=________________________。
12、（2分）对封闭体系，单位质量能量平衡方程式是_________,对稳定流动体系单位质量能量的平衡方程式是_________.
13、（2分）孤立体系的熵增表达式是__________
14、（2分）一定状态下体系的火用指体系由该状态达到与时，此过程理想功。
15、（2分）稳流体系熵方程中熵产生是体系内部所引起的。
16、（2分）纯物质T-S图两相区水平线段（结线）长度表示大小。
17、（2分）能量平衡时以热力学为基础，有效能平衡时以热力学
为基础。
三、判断题
1、（1分）一定压力下，纯物质的泡点温度和露点温度是相同的，且等于沸点。
（）
2、（1分）在T－S图上,空气和水蒸气一样,在两相区内,等压线和等温线是重合的。
（）
3、（1分）由于邻二甲苯与对二甲苯、间二甲苯的结构、性质相近，因此它们混合时会形成理想溶液。
4、（1分）二元共沸物的自由度为2。
5、（1分）理想溶液各组分的活度系数和活度为1。
6、（1分）逸度也是一种热力学性质,溶液中组分i的分逸度与溶液逸度的关系为（）
7、（2分）冬天，使室温由10℃升至20℃，空调比电加热器更省电。
（）
8、（2分）对不可逆绝热循环过程，由于其不可逆性，孤立体系的总熵变大于0。
（）
9、（2分）理想功Wid是指体系的状态变化是在一定的环境条件下按以完全可逆过程进行时，理论上可能产生的最大功或者必须消耗的最小功，因此理想功就是可逆功，同时也是的负值。
（）
10、（2分）损失功与孤立体系的总熵变有关，总熵变越大，损失功越大，因此应该尽量减少体系的不可逆性。
11、（2分）理想功Wid是指体系的状态变化是在一定的环境条件下按以完全可逆过程进行时，理论上可能产生的最大功或者必须消耗的最小功，因此理想功就是可逆功，同时也是的负值。
四、名词解释
1、（5分）偏离函数
2、（5分）偏心因子
3、（5分）广度性质
4、（5分）R-K方程（Redlich-Kwong方程）
5、（5分）偏摩尔性质
6、（5分）超额性质
7、（5分）理想溶液
8、（5分）活度
五、简答题
1、（8分）简述偏离函数的定义和作用。
2、（8分）甲烷、乙烷具有较高的燃烧值，己烷的临界压力较低，易于液化，但液化石油气的主要成分既不是甲烷、乙烷也不是己烷，而是丙烷、丁烷和少量的戊烷。
试用下表分析液化气成分选择的依据。
物质
临界温度
临界压力
正常沸点
燃烧值
Tc，℃
Pc，atm
TB，℃
kJ/g
甲烷
-82.62
45.36
-161.45
55.6
乙烷
32.18
48.08
-88.65
52.0
丙烷
96.59
41.98
-42.15
50.5
正丁烷
151.9
37.43
-0.5
49.6
正戊烷
196.46
33.32
36.05
49.1
正己烷
234.4
29.80
68.75
48.4
3、（6分）工程上常见的汽液平衡问题有哪些类型？
4、（6分）相平衡的热力学一致性检验
5、（6分）卡诺定理的主要内容是是么？
6、（6分）如何利用热力学第一定律测量湿蒸汽的干度？
7、（6分）什么是理想功、损失功？
六、图示或计算题
1、（20分）在T-S图上画出下列各过程所经历的途径（注明起点和箭头方向），并说明过程特点：
如ΔG=0
（1）饱和液体节流膨胀；
（2）饱和蒸汽可逆绝热膨胀；
（3）从临界点开始的等温压缩；
（4）过热蒸汽经冷却冷凝为过冷液体（压力变化可忽略）。
2、（15分）25℃，0.1MPa下，组分1和2形成二元溶液，其溶液的摩尔焓为H=600－180X1－20X13（J/mol）.式中X1为组分1的摩尔分数,标准态按Lewis-Randall定则计算，求（15分）
3、（15分）已知某含组分1和2的二元溶液，可用lnγ1=AX22,lnγ2=AX12关联，A可视为常数，60℃下达汽液平衡时能形成共沸物，现测得60℃下γ1∞=14.7,P1S=0.0174MPa,
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