版步步高大二轮专题复习与增分策略化学通用版专题复习word专题十五物质结构与性质选考Word版含Word格式.docx
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全国卷Ⅰ，37
（1）]基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]________，有________个未成对电子。
答案 3d104s24p2 2
3.[2016·
全国卷Ⅱ，37
（1）]镍元素基态原子的电子排布式为________，3d能级上的未成对的电子数为________。
答案 1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2 2
4.[2016·
全国卷Ⅲ，37
（1）]写出基态As原子的核外电子排布式________________。
答案 1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3
5.[2015·
江苏，21（A）－
（1）节选]Cr3＋基态核外电子排布式为____________________。
答案 1s22s22p63s23p63d3（或[Ar]3d3）
6.[2015·
全国卷Ⅰ，37
（1）]处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用________形象化描述。
在基态14C原子中，核外存在________对自旋相反的电子。
答案 电子云 2
7.[2015·
安徽理综，25
（1）
（2）]
（1）Si位于元素周期表第________周期第________族。
（2）N的基态原子核外电子排布式为______________；
Cu的基态原子最外层有________个电子。
答案
（1）三 ⅣA族
（2）1s22s22p3 1
8.[2015·
浙江自选模块，15
（1）]Cu2＋的电子排布式是____________________。
答案 1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9
“两原理，一规则”的正确理解
1.原子核外电子排布符合能量最低原理、洪特规则、泡利原理，若违背其一，则电子能量不处于最低状态。
易误警示 在写基态原子的电子排布图时，常出现以下错误：
（1）
（违反能量最低原理）
（2）
（违反泡利原理）
（3）
（违反洪特规则）
（4）
2.同能级的轨道半充满、全充满或全空状态的原子结构稳定。
如np3、np6
Cr：
3d54s1 Mn：
3d54s2 Cu：
3d104s1 Zn：
3d104s2
1.元素的电离能
第一电离能：
气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量叫做第一电离能。
常用符号I1表示，单位为kJ·
mol－1。
（1）原子核外电子排布的周期性
随着原子序数的增加，元素原子的外围电子排布呈现周期性的变化：
每隔一定数目的元素，元素原子的外围电子排布重复出现从ns1到ns2np6的周期性变化。
（2）元素第一电离能的周期性变化
随着原子序数的递增，元素的第一电离能呈周期性变化：
同周期从左到右，第一电离能有逐渐增大的趋势，稀有气体的第一电离能最大，碱金属的第一电离能最小；
同主族从上到下，第一电离能有逐渐减小的趋势。
说明 同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势。
同能级的轨道为全满、半满时较相邻元素要大即第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一电离能分别大于同周期相邻元素。
如Be、N、Mg、P。
（3）元素电离能的应用
①判断元素金属性的强弱
电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；
反之越弱。
②判断元素的化合价
如果某元素的In＋1≫In，则该元素的常见化合价为＋n价，如钠元素I2≫I1，所以钠元素的化合价为＋1价。
2.元素的电负性
（1）元素电负性的周期性变化
元素的电负性：
不同元素的原子对键合电子吸引力的大小叫做该元素的电负性。
随着原子序数的递增，元素的电负性呈周期性变化：
同周期从左到右，主族元素电负性逐渐增大；
同一主族从上到下，元素电负性呈现减小的趋势。
全国卷Ⅰ，37（4）]光催化还原CO2制备CH4反应中，带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。
Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是________。
答案 O>
Ge>
Zn
全国卷Ⅱ，37（3）]元素铜与镍的第二电离能分别为ICu＝1959kJ·
mol－1，INi＝1753kJ·
mol－1，ICu>
INi的原因是_________________________________________________。
答案 铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子
3.[2015·
福建理综，31
（1）]CH4和CO2所含的三种元素电负性从小到大的顺序为________________________________________________________________________。
答案 H、C、O
4.[2014·
新课标全国卷Ⅱ，37
（1）改编]在N、O、S中第一电离能最大的是________。
答案 N
5.前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，并且A－和B＋的电子数相差为8；
与B位于同一周期的C和D，它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2，且原子序数相差为2。
四种元素中第一电离能最小的是__________，电负性最大的是__________（填元素符号）。
答案 K F
6.第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有______种。
答案 3
7.下列曲线表示卤族元素某种性质随核电荷数的变化趋势，正确的是________。
答案 a
8.依据第二周期元素第一电离能的变化规律，参照下图中B、F元素的位置，用小黑点标出C、N、O三种元素的相对位置。
答案
1.分子构型与杂化轨道理论
杂化轨道的要点
当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。
杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。
杂化类型
杂化轨道数目
杂化轨道夹角
空间构型
实例
sp
2
180°
直线形
BeCl2
sp2
3
120°
平面三角形
BF3
sp3
4
109°
28′
正四面体形
CH4
2.分子构型与价层电子对互斥模型
价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤电子对。
（1）当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致。
（2）当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。
电子对数
成键对数
孤电子对数
电子对空间构型
分子空间构型
三角形
1
V形
SO2
四面体
四面体形
三角锥形
NH3
H2O
3.中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断
中心原子的杂化类型和分子空间构型有关，二者之间可以相互判断。
分子组成（A为中心原子）
中心原子的孤电子对数
中心原子的杂化方式
AB2
AB3
AB4
江苏21（A）－（3）]
分子中碳原子轨道的杂化类型为________。
答案 sp3、sp
全国卷Ⅰ，37（5），节选]Ge单晶具有金刚石结构，其中Ge原子的杂化方式为________。
答案 sp3
全国卷Ⅲ，37（3）]AsCl3分子的立体构型为____________，其中As的杂化轨道类型为________。
答案 三角锥形 sp3
4.[2015·
全国卷Ⅰ，37（3）节选]CS2分子中，C原子的杂化轨道类型是________。
答案 sp
山东理综，33（3）]F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为________，其中氧原子的杂化方式为__________。
答案 V形 sp3
江苏，21（A）－
（2）节选]CH3COOH中C原子轨道杂化类型为________________________________________________________________________。
答案 sp3、sp2
7.[2014·
江苏，21（A）－（3）节选]醛基中碳原子的轨道杂化类型是__________________。
答案 sp2
8.[2014·
新课标全国卷Ⅰ，37（3）节选]乙醛中碳原子的杂化类型为________。
9.[2014·
新课标全国卷Ⅱ，37
（2）（3）改编]周期表前四周期的元素a、b、c、d、e原子序数依次增大。
a的核外电子总数与其周期数相同，b的价电子层中的未成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同族；
e的最外层只有一个电子，但次外层有18个电子。
则a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为______________；
这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的是____________；
酸根呈三角锥结构的酸是______________。
答案 sp3 HNO2、HNO3 H2SO3
10.
中阳离子的空间构型为__________，阴离子的中心原子轨道采用________杂化。
11.BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为________和________。
答案 sp2 sp3
12.已知元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍，则在Y的氢化物（H2Y）分子中，Y原子轨道的杂化类型是__________，YZ
的空间构型为________________。
答案 sp3 正四面体
1.共价键
（1）共价键的类型
①按成键原子间共用电子对的数目分为单键、双键和三键。
②按共用电子对是否偏移分为极性键、非极性键。
③按原子轨道的重叠方式分为σ键和π键，前者的电子云具有轴对称性，后者的电子云具有镜像对称性。
（2）键参数
①键能：
气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量，键能越大，化学键越稳定。
②键长：
形成共价键的两个原子之间的核间距，键长越短，共价键越稳定。
③键角：
在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。
④键参数对分子性质的影响
键长越短，键能越大，分子越稳定。
（3）σ键、π键的判断
①由轨道重叠方式判断
“头碰头”重叠为σ键，“肩并肩”重叠为π键。
②由共用电子对数判断
单键为σ键；
双键或三键，其中一个为σ键，其余为π键。
③由成键轨道类型判断
s轨道形成的共价键全部是σ键；
杂化轨道形成的共价键全部为σ键。
（4）等电子原理
原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子具有相似的化学键特征。
物理性质相似，化学性质不同。
常见等电子体：
微粒
通式
价电子总数
立体构型
CO2、SCN－、NO
、N
AX2
16e－
CO
、NO
、SO3
AX3
24e－
SO2、O3、NO
18e－
SO
、PO
AX4
32e－
PO
、SO
、ClO
26e－
CO、N2
AX
10e－
CH4、NH
8e－
（5）配位键
①孤电子对
分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。
②配位键
a.配位键的形成：
成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键；
b.配位键的表示：
常用“―→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH
可表示为
，在NH
中，虽然有一个N—H键形成的过程与其他3个N—H键形成的过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。
③配合物
如[Cu（NH3）4]SO4
配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。
中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。
2.分子性质
（1）分子构型与分子极性的关系
（2）溶解性
①“相似相溶”规律：
非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。
②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。
（3）无机含氧酸分子的酸性
无机含氧酸可写成（HO）mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如HClO<
HClO2<
HClO3<
HClO4。
3.氢键
（1）作用粒子：
氢、氟、氧原子（分子内、分子间）
（2）特征：
有方向性和饱和性
（3）强度：
共价键>
氢键>
范德华力
（4）影响强度的因素：
对于A—H…B—，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键能越大。
（5）对物质性质的影响：
分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸点：
H2O>
H2S，HF>
HCl，NH3>
PH3。
江苏，21（A）—
（2）（4）（5）][Zn（CN）4]2－在水溶液中与HCHO发生如下反应：
4HCHO＋[Zn（CN）4]2－＋4H＋＋4H2O===[Zn（H2O）4]2＋＋4HOCH2CN
HOCH2CN的结构简式
（2）1molHCHO分子中含有σ键的数目为______mol。
（4）与H2O分子互为等电子体的阴离子为________。
（5）[Zn（CN）4]2－中Zn2＋与CN－的C原子形成配位键。
不考虑空间构型，[Zn（CN）4]2－的结构可用示意图表示为________。
答案
（2）3 （4）NH
（5）
全国卷Ⅰ，37
（2）（3）]
（2）Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、叁键，但Ge原子之间难以形成双键或叁键。
从原子结构角度分析，原因是
________________________________________________________________________。
（3）比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因________________________________________________________________________。
GeCl4
GeBr4
GeI2
熔点/℃
－49.5
26
146
沸点/℃
83.1
186
约400
答案
（2）锗的原子半径大，原子之间形成的σ单键较长，p p轨道肩并肩重叠的程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键 （3）GeCl4、GeBr4、GeI4熔、沸点依次升高；
原因是分子结构相似，相对分子质量依次增大，分子间相互作用力逐渐增强
全国卷Ⅱ，37
（2）]硫酸镍溶于氨水形成[Ni（NH3）6]SO4蓝色溶液。
①[Ni（NH3）6]SO4中阴离子的立体构型是________。
②在[Ni（NH3）6]2＋中Ni2＋与NH3之间形成的化学键称为________，提供孤电子对的成键原子是________。
③氨的沸点________（填“高于”或“低于”）膦（PH3），原因是_________________________；
氨是________分子（填“极性”或“非极性”），中心原子的轨道杂化类型为________。
答案 ①正四面体 ②配位键 N ③高于 NH3分子间可形成氢键 极性 sp3
江苏，21（A）－
（1）
（2）（3）节选]下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：
2Cr2O
＋3CH3CH2OH＋16H＋＋13H2O―→
4[Cr（H2O）6]3＋＋3CH3COOH
（1）配合物[Cr（H2O）6]3＋中，与Cr3＋形成配位键的原子是________（填元素符号）。
（2）1molCH3COOH分子含有σ键的数目为________。
（3）与H2O互为等电子体的一种阳离子为__________（填化学式）；
H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为_________________________________。
答案
（1）O
（2）7mol（或7×
6.02×
1023）
（3）H2F＋ H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键
5.[2014·
新课标全国卷Ⅰ，37（3）]1mol乙醛分子中含有σ键的数目为________，乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是____________________________________________________。
答案 6NA CH3COOH存在分子间氢键
6.[2014·
江苏，21（A）—
（2）]与OH－互为等电子体的一种分子为________________（填化学式）。
答案 HF
新课标全国卷Ⅱ，37（3）改编]已知a是H，b是N，c是O，d是S，a与其他元素形成的二元共价化合物中，分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键的化合物是________________________________（填化学式，写出两种）。
答案 N2H4、H2O2
8.已知元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2，元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，元素Z的最外层电子数是其内层的3倍。
则
（1）与YZ
互为等电子体的分子的化学式__________________________（任写一种）。
（2）X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X（NH3）4]Cl2，1mol该配合物中含有σ键的数目为__________。
（3）Z的氢化物（H2Z）在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是________________________________________________________________________。
答案
（1）CCl4或SiCl4等
（2）16mol或16×
1023个 （3）水分子与乙醇分子之间形成氢键
解析 X的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2，为30号元素锌。
Y核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，为16号元素硫，Z为氧。
（1）与SO
互为等电子体的分子可以采用“左右移位，同族替换”的方法，SO
→SiF4→SiCl4→CCl4等。
（2）[Zn（NH3）4]2＋中Zn与NH3之间以配位键相连，共4个σ键，加上4个NH3的12个σ键，共16个σ键。
（3）在乙醇中的溶解度H2O大于H2S，是因为水分子与乙醇间能形成分子间氢键。
9.若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物中提供孤电子对的原子是________________。
答案 X
解析 由于在BCl3中B原子无孤电子对，但有空轨道，所以提供孤电子对的原子是X。
10.碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：
化学键
C—C
C—H
C—O
Si—Si
Si—H
Si—O
键能/（kJ·
mol－1）
356
413
336
226
318
452
（1）硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是
（2）SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是
答案
（1）C—C键和C—H键较强，所形成的烷烃稳定，而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低，易断裂，导致长链硅烷难以生成
（2）C—H键的键能大于C—O键，C—H键比C—O键稳定；
而Si—H键的键能却远小于Si—O键，所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键
11.
（1）BF3与一定量的水形成（H2O）2·
BF3晶体Q，Q在一定条件下可转化为R：
晶体Q中各种微粒间的作用力不涉及________（填序号）。
a.离子键 b.共价键 c.配位键 d.金属键e.氢键 f.范德华力
（2）已知苯酚（
）具有弱酸性，其Ka＝1.1×
10－10；
水杨酸第一级电离形成的离子
能形成分子内氢键。
据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2（水杨酸）________Ka（苯酚）（填
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