BDO有一个很不错的PTMEG聚四氢呋喃流程Word文件下载.docx
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碱度
0.0002
0.0008
羰基化合物含量
0.002
蒸发残渣含量
0.001
硫酸洗涤实验
乙醇含量
双方协商
四，甲醇理化特性
别名
又称“木醇”或“木精”
分子式
CH3OH，也可直接写做CH4O
外观与性状
无色、透明、易燃、易挥发的液体。
略有酒精气味，有毒。
熔点（℃）
-97.8
沸点（℃）
64.8
相对密度（水=1）
0.79
相对密度（空气=1）
1.11
闪点（℃）
11
饱和蒸气压（kPa）
13.33（21.2℃）
燃烧热（kJ/mol）
727
临界温度（℃）
240
临界压力（MPa）
7.95
爆炸极限%（V/V）
6%
–36.5%
引燃温度（℃）
385
溶解性
能与水、乙醇、乙醚、苯、酮等相混溶。
五，甲醇危险特性
危险性类别
中闪点易燃液体
侵入途径
吸入、食入、皮服吸收。
健康危害
对呼吸道及胃肠粘膜有刺激作用；
能引起血管痉挛，形成瘀血或出血；
能使视网膜坏死。
误饮5～10毫升能双目失明，大量饮用会导致死亡。
环境危害
对环境有危害，应特别注意对水体的污染，引发中毒事故。
燃爆危险
易燃，与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高温有燃烧爆炸危险。
在火场中，受热的容器有爆炸危险，其蒸汽比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方。
有害燃烧产物
CO、CO2
灭火方法
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束，处在火场中的容器若已变色或产生声音，必须马上撤离。
灭火剂：
泡沫，干粉、二氧化碳。
六，包装和储运
包装标志
主标志：
易燃液体；
副标志：
有毒品
包装
工业甲醇应用干燥、清洁的铁制槽车、船、铁桶等包装，并定期清洗和干燥。
槽车、船、铁桶在装运甲醇过程中应在螺丝口加胶皮垫密封，避免漏损，容器应能经受在正常运输条件产生的内部压力。
罐装时必须有足够的膨胀余量（预留容积）。
储存
甲醇应贮存在干燥、通风、低温、不受日光直射并隔绝热源和火种的地方。
贮存温度不超过30℃，贮存期限6个月。
运输
粘贴“易燃液体、有毒品”标签，运输按规定路线行驶，夏季应早晚运输，防止日光曝晒，运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
运输工具应有接地设施。
毒性和防护
工业甲醇液体及气体都是剧毒的，应避免接触皮肤和吸入蒸汽，如果溅到皮肤上和眼睛里应迅速用大量清水冲洗。
在工业甲醇作业处应有防毒面具、橡皮手套、防护眼镜等安全用具以备需用。
七，甲醇用途
甲醇主要用于制造甲醛、醋酸、二甲醚、甲基叔丁基醚（MTBE）、甲胺、丙烯、烯烃、氯甲烷、甲酸甲酯、碳酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯（DMT）、二甲基甲酰胺、甲基丙烯酸甲酯（MMA）等一系列有机产品。
另外，上述产品又可生成各自的衍生物，由甲醇生产的化工产品可达数百种。
可以用作民用燃料、汽车燃料等。
还可用甲醇制微生物蛋白（SCP）作为饲料乃至食品添加剂。
国内主要消耗领域是甲醛、醋酸、二甲醚、甲醇燃料。
八，我公司甲醇装置组成及工艺简述
气
化
装
置
原煤储运
原煤进仓，用皮带将原煤输送到磨煤机，将其碎成≤2.5cm的细粒。
煤浆制备
细煤粒加水和添加剂木制磺酸钠（成浆性能好，易输送），制得浓度为59%的水煤浆。
气化
采用德士古技术，用泵将水煤浆送入压力为6.4兆帕，温度为1300-1400℃的气化炉，水煤浆和O₂反应，生成CO₂、CO、H₂。
灰水处理
通过高压、中压、低压、真空四级闪蒸，将气化工序排出的黑水回收处理，为气化提供洗涤水
净
CO变换
将CO转换为CO₂，多产生氢气满足甲醇生产碳和氢2：
1的要求。
酸性气
体脱除
常温甲醇吸收CO₂量少，所以用丙烯液化、压缩、冷凝、冷冻得到低温丙烯，使甲醇温度降到-50℃，吸收原料气体中的CO₂，在解吸塔中解吸出来，使得CO₂的浓度≤5%；
并脱除硫化物。
冷冻
为酸性气体脱除工序提供冷量。
硫回收
所有硫化物进行燃烧得SO2，SO2+O2=SO3，SO3用水吸收得硫酸，这样将含硫气体解析出来，解决大气污染问题。
CO提纯
用深冷的办法，根据沸点不同把原料气液化，使CO和H₂分开，干净的CO分离出来。
甲
醇
压缩
用于合成气和循环气升压至甲醇合成压力。
甲醇合成
在温度为220℃，压力8.5兆帕的环境下（低压法），加催化剂，CO、CO₂都和H₂发生反应生成甲醇。
甲醇精馏
将含有水、甲醇油和高低沸点不同的物质脱出，即粗甲醇提纯，产生精甲醇。
中间罐区
粗甲醇缓冲贮存，精甲醇计量。
氢回收
合成装置里的尾气中有氢气，用硅胶变压吸附的方法（硅胶吸收CO、CO₂）将氢气提纯，回收利用。
公
用
工
程
循环水
主要供给甲醇项目和热电项目。
空分
空分产生氧气和氮气。
氧气为两套45000立方/小时装置，供煤气化装置使用；
氮气则供园区多装置使用。
在国际上煤气化技术有两种：
一种是以荷兰壳牌为代表的煤粉技术；
另一种是以美国德士古为代表的煤浆技术，我公司甲醇项目采用该公司该技术。
九，工艺流程简述
BDO公司学习报告
本项目原料大多由园区自备，采用英威达的reppe技术生产纯度大于99.5%的BDO以及型号为1800、1800B、2000分子量的PTMEG。
项目
装置情况
产能/万吨
自用量/万吨
外销量/万吨
甲醛装置
2套*22万吨
44（按37%）
44
-
BDO装置
2套*10.4万吨
20.8
11.7
9.1
PTMEG装置
2套*4.6万吨
9.2
储罐情况，BDO：
4000立方×
2个=8000立方，约储存25天。
PTMEG：
400立方×
6个=2400立方，
2000立方×
6个=12000立方，约储存50天。
二，预计单耗
1、甲醛预计单耗
甲醇
0.64
NaOH（25%）
kg
0.66
93.77
2、BDO预计单耗
乙炔
0.34
甲醛（55%）
1.4
氢气
0.06
氮气
Nm3
53.08
407.69
BDO的工艺路线有17种以上，但是已经实现工业化的主要是以下4种：
（1）以甲醛和乙炔为原料的Reppe法（炔醛法）；
（2）以丁二烯和醋酸为原料的丁二烯乙酰氧基化法；
（3）以环氧丙烷/丙烯醇为原料的环氧丙烷法；
（4）以正丁烷/顺酐为原料的Davy法。
由于国内丁二烯及环氧丙烷较为短缺，采用这两种工艺技术生产BDO尚未成熟，根据资源优势选择生产工艺，在国内主要是Reppe法和Davy法。
3、PTMEG预计单耗
1,4-丁二醇
1.27
0.07
醋酐
28.7
793.04
PTMEG以THF为原料，但是制备THF的原料除了BDO以外，还有糖醛、1,4-二氯丁烯（二氯丁烯法）、顺酐（催化加氢法）。
三，国标
1、BDO国标
指标
等级
优级品
纯度
99.7％
99.5%
色度（Pt-Co比色法）
10APHA
10APHA
水份
0.03%
0.05%
2、PTMEG国标
产品product
PTG250
PTG650
PTG1000
PTG1400
PTG1800
PTG1800B
PTG2000
分子量MW（g/mol）
250±
650±
1000±
1400±
1810±
25
1785±
1990±
羟其数HN（mgKOH/g）
374.0～561.1
160.3～187.0
106.9～118.1
77.4～83.1
61.15～62.86
61.99～63.76
55.69～57.10
色度Color（APHA）
Max40
Max35
酸值AN（mgKOH/g）
Max0.05
水份Water（wt.ppm）
Max200
Max100
过氧化物Peroxides（wt.ppm）
Max2
稳定剂BHT（wt.ppm）
正丁醇BuoH（wt.ppm）
1200±
金属Metal（wt.ppmasFe）
Max1
四，理化特性
1、BDO理化特性
1，4-二羟基丁烷
C4H10O2
有吸湿性、味苦、有毒、可燃。
当温度高于凝固点时呈无色油状液体，低于凝固点温度时为针状结晶。
20.1
235
相对密度
1.0171
折射率
1．446
闪点（开口）
闪点121
370
能与水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚。
2、PTMEG理化特性
聚四亚甲基醚二醇
HO[CH2CH2CH2CH2O]nH
白色蜡状固体，当温度超过室温时会变成透明液体。
当分子量增加时，溶解度会降低。
在室温下，PTMEG都具有吸水性，其吸水性取决于分子量的大小，最高可吸收2%的水份。
易溶于醇、酯、酮、芳烃和氯化烃，不溶于酯肪烃和水。
五，危险特性
1、BDO危险特性
未稀释的本品对人的皮肤有轻微刺激作用。
燃爆危险：
本品可燃。
遇明火、高热可燃。
与氧化剂可发生反应。
若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：
一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法：
喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。
水、雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
2、PTMEG危险特性
PTMEG在高温下易燃；
若发生燃烧，可用喷水、酒精泡沫、干化学品或二氧化碳灭火器灭火。
1、BDO包装和储运
包装及储运：
采用200升铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶充氮密封包装，或以槽车按易燃有毒物品规定储运。
储存于阴凉、通风的库房。
工业用BDO储存温度不低于20℃，以免结晶，应充入干燥氮气密封储存。
远离火种、热源。
应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。
配备相应品种和数量的消防器材。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
在密闭包装和不遇热条件下贮存时间不受限制；
自然条件下，不爆炸，不自燃，但具可燃性。
运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。
严禁与氧化剂、酸类等混装混运。
船运时，应与机舱、电源、火源等部位隔离。
因熔点高达20.2℃，槽车中应装有加热管。
公路运输时要按规定路线行驶。
毒性
和
防护
有毒。
附着在患病或负伤的皮肤上或饮用时,起初会呈现麻醉作用，引起肝和肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经麻痹而突然死亡。
生产设备应密闭，防止泄漏，操作人员穿戴防护用具。
皮肤有创伤的人严禁与本品接触。
2、PTMEG包装和储运
200KG钢桶或者罐车，外包装有高纯氮密封。
贮罐必须配有外部或内部加热设备，以使其温度保持在约50℃左右。
凝固的PTMEG可在70℃左右加热24小时使其充分熔化，但不应长时间在90℃。
条件下贮存同时，贮存应在阴凉干燥、通风良好，须远离火源。
PTMEG具有吸水性和易氧化，因而务必避免暴露于水气和空气中。
为防止静电，运输容器要接地。
附着在患病或负伤的皮肤上或饮用时,起初会呈现麻醉装卸时应用佩戴手套和防护镜，以免眼睛、皮肤接触；
完成工作后应用肥皂、水清洗。
七，用途
1、BDO的用途
BDO是用来生产聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）工程塑料和纤维、四氢呋喃、γ-丁内酯、聚氨酯人造革、聚氨酯弹性体以及聚氨酯鞋底胶的重要原料。
其中四氢呋喃/聚四氢呋喃（THF/PTMEG）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚氨酯、γ-丁内酯（GBL）等，这四大下游消耗了98%的BDO产量，其中以THF/PTMEG需求量最大，对BDO消费影响最为显著。
2、PTMEG的用途
PTMEG主要用于生产氨纶、聚氨酯弹性体和酯醚共聚弹性体，我国PTMEG的主要应用领域是氨纶，在非纤维应用领域，主要用于聚氨酯弹性体（PU弹性体）和聚氨酯浆料、涂料、胶粘剂、密封剂等。
在酯醚共聚弹性体方面基本是空白。
八，BDO公司装置组成及工艺流程
BDO公司主要装置：
炔醛装置、加氢精馏装置和PTMEG装置。
炔醛
装置
甲醛
甲醇和空气中的氧气在甲醛反应器中，加铁钼催化剂，生成甲醛。
甲醛送入甲醛吸收塔，塔底甲醛浓度为55%，没反应的空气返回上一装置。
炔化
甲醛进入炔化反应器，和乙炔生成浓度为50%-55%的1,4丁炔二醇（英文缩写BYD）
将粗BYD送入甲醛循环塔进行精馏、提纯，得到精BYD
加氢精馏装置
精BYD在催化剂的作用下，加入氢气，得到浓度为52%的BDO
将浓度为52%的BDO精馏、提纯，得到浓度为99.5%的BDO
BDO闭环脱水加催化剂生成THF
THF精馏、提纯、得到纯THF
THF、乙酸、乙酸酐聚合反应生成PTMEA（聚四亚甲基醚二酯）
PTMEA和甲醇醇解反应生成PTMEG
中和处理，去掉催化剂。
具体加入硫酸镁和甲醇钠，生成另外两种物质，然后将其干燥，形成结晶，过滤得纯PTMEG
窄化处理，纯PTMEG将其分子量进行调整，例如该区间有1-2000分子量，窄化为1800分子量，就是集中一下，过程中要分离一些物质，有用的回收，没用的烧掉
九，工艺流程简述：
甲醇＋氧气→甲醛＋乙炔→1.4丁炔二醇→提纯＋氢气→1.4丁二醇→精馏、提纯→99.5%的BDO→闭环脱水→THF→精馏→纯THF＋催化剂→聚合→PTMEA＋甲醇→PTMEG→过滤、精馏→纯PTMEG
工艺方案：
本项目采用甲醇经铁钼法生产甲醛；
采用炔醛法将乙炔和甲醛在催化作用下合成1，4-丁炔二醇，再经加氢得到BDO；
BDO经催化环化、脱水生成THF；
采用醋酐法使THF聚合生产最终产品PTMEG。
三个装置是一个整的工艺包，是英威达的reppe技术，其中只有甲醛使用了美国的DBW公司技术（DBW是D.B.Western公司，是世界著名的铁钼法甲醛技术所有者，reppe法的中文名称是炔醛法）每个装置在各个环节都能返回上各工序
聚乙烯醇公司学习报告
本项目原料大多由园区自备，技术来源于天津普莱和上海普景。
醋酸乙烯生产采用乙炔气相法，合成单元共9列，每列4个反应器，每列年产能5万吨，生产优等和合格两种等级的VAC。
聚乙烯醇项目采用低碱皮带醇解法，聚合装置共5列，选用年产能为2.25万吨的溶液式聚合反应釜，可同时生产多种型号的PVA，我公司主要以颗粒状为主。
自用/万吨
外销/万吨
VAC装置
9列*5万吨
45
18.2
26.8
PVA装置
4列*2.25万吨
1列*1万吨
储罐情况，VAC：
500立方×
50个=25000立方，约储存25天。
PVA：
9000吨成品库房，约储存30天。
1、醋酸乙烯预计单耗：
规格
99.10（wt）
0.332
醋酸
99.0%（wt）
0.714
烧碱
42%（wt）
kwh
105.64
2、聚乙烯醇预计单耗：
醋酸乙烯
99.8%（wt）
1.82
99.7%（wt）
0.098
固碱
98%（wt）
350
1、醋酸乙烯国标：
外观
无色透明，有特殊气味的液体
纯度%≥
99.90
99.80
色度（铂—钴）,号≤
15
密度（20℃），g/cm3）
0.931-0.933
0.930-0.934
活性度a，≤
11分
11分30秒
12分
游离酸（以乙酸计），%≤
0.0040
0.0050
水份，%≤
0.040
0.060
乙醛，%≤
0.0060
0.0090
丁烯醛，%≤
0.0005
0.0010
0.0015
有机总杂质b，%（注2）≤
0.100
0.150
蒸发残渣，%≤
0.0100
沸程（0℃,101.3kpa），
（温度范围71.5-73.5℃,蒸馏量98ml以上）℃≤
1.0
1.5
2.0
本表中的“%”表示质量分数。
a：
表中数据系在未加阻聚剂情况下的测定值；
b：
有机总杂质包括乙醛、丙酮、丁烯醛、苯、丁炔酮、丙酸乙烯酯
2、聚乙烯醇GB/T12010.1-2010国标
醇解度（摩
粘度
挥发份含量
灰分含量
PH
尔分数）%
mPa.s
%≤
086-03
85.0-87.0
3.4-4.2
5.0
0.4
5-7
93.5
84.0-88.0
3.0-5.0
0.5
4-7
91.5
088-05
87.0-89.0
4.5-6.0
86.0-90.0
4.5-6.5
7.0
0.7
098-05
98.0-99.0
5.0-6.5
98.0-99.8
4.5-7.0
088-08
8.0-10.0
8.0-11.0
098-08
9.0-11.0
8.0-12.0
088-20
20.5-24.5
20.0-26.0
092-20
91.0-93.0
21.0-27.0
90.0-94.0
20.0-28.0
094-27
94.0-96.0
22.0-28.0
21.0-29.0
096-27
96.0-98.0
23.0-29.0
22.0-30.0
100-27
99.0-100.0
_
088-35
29.0-34.0
0.3
28.0-35.0
092-35
30.0-36.0
29.0-37.0
100-35
35.0-43.0
088-50
45.0-55.0
44.0-56.0
098-60
58.0-68.0
56.0-69.0
100-60
99.
升级会员 