B.D中存在极性键和非极性键
C.最高价含氧酸的酸性:
W>Y
D.化合物YZW中键角为120°
7.酞菁钴被广泛应用于光电材料、光动力学光敏材料等方面。
酞菁钴(II)结构如图所示(Co均形成单键,部分化学键未画明)。
下列说法错误的是()
A.酞菁钴(II)中三种非金属元素的电负性大小顺序为N>C>H
B.酞菁钴(II)中碳原子的杂化方式只有sp2杂化
C.1号和3号N原子的VSEPR模型均为平面三角形
D.2号和4号N原子与Co(Ⅱ)是通过配位键结合
8.工业上高纯硅可通过下列反应制取:
SiCl4(g)+2H2(g)
Si(s)+4HCl(g),有关化学键的键能数据如表所示:
化学键
Si—Cl
H—H
H—Cl
Si—Si
Si—C
键能kJ/mol
360
436
431
176
347
下列说法正确的是()
A.反应中的能量变化与物质的状态无关
B.像这样需要加热才能进行的反应都是吸热反应
C.晶体硅比SiC更稳定
D.该反应中每生成1molSi(s)吸收的能量为236kJ
9.水煤气变换反应是重要的化工过程,反应方程式为:
CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH。
我国科学家在这一变换中利用双功能催化剂突破了低温下高转化率与高反应速率不能兼得的难题。
反应历程如图所示:
下列说法错误的是()
A.该反应ΔH<0
B.根据历程图示过程Ⅰ为吸热过程、过程Ⅲ为放热过程
C.整个历程中两个H2O分子都参与了反应
D.使用双功能催化剂降低了水煤气变换反应的ΔH
10.我国科学家设计了一种太阳能驱动的H2S分解装置,工作原理如图所示。
下列叙述正确的是()
A.甲区发生反应的离子方程式为:
2Fe3++S2-=2Fe2++S↓
B.理论上每生成1molS时,H+由质子交换膜右侧向左侧移动的物质的量为2mol
C.丙区发生的电极反应为:
H4[SiW12O40]+2e-+2H+=H6[SiW12O40]
D.丁区H6[SiW12O40]在催化剂表面发生电化学反应生成H4[SiW12O40]和H2
11.某无色溶液中可能含有Ba2+、Fe3+、Na+、K+、NH4+、SO42-、SO32-、Cl-、Br-、CO32-中的若干种,离子浓度都为0.1mol/L.往该溶液中加入BaCl2和过量的盐酸,无白色沉淀生成。
另取少量原溶液,设计并完成如下实验。
下列判断正确的是()
A.Ba2+、Fe3+、SO42-、CO32-肯定不存在,Na+、K+肯定存在
B.原溶液肯定不含SO42-和SO32-
C.若步骤中Ba(NO3)2和HNO3溶液改用BaCl2和盐酸的混合溶液,对溶液中离子的判断有影响
D.是否含NH4+需另做实验判断
12.轻质氧化镁和硼酸(H3BO3)都是重要的化工原料,可采用硼镁矿(含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸和轻质氧化镁,其工艺流程如图:
下列叙述错误的是()
A.Fe2O3、Al2O3都不能溶于(NH4)2SO4溶液
B.进入“吸收”工序中的气体为NH3
C.若“过滤2”时调节溶液的碱性越强得到的硼酸越多
D.“沉镁”中得到的母液经加热后可返回“溶浸”工序循环使用
13.电渗析法是海水淡化的常用方法,某地海水中主要离子的含量如下表,现利用“电渗析法”进行淡化,技术原理如图所示(两端为惰性电极,阳膜只允许阳离子通过,阴膜只允许阴离子通过)。
下列说法错误的是()
A.淡化过程中易在甲室形成水垢
B.淡化过程中戊室的电极反应式为:
2Cl--2e-=Cl2↑
C.淡化过程中乙室和丁室中部分离子的浓度减小,淡水的出口为a、c
D.当甲室收集到标准状况下11.2L气体时,通过甲室阳膜的离子的物质的量一定为1mol
二、多选题
14.已知:
2Fe2++Br2=2Fe3++2Br-,2Fe3++2I-=2Fe2++I2。
向FeI2、FeBr2的混合溶液中通入适量Cl2,溶液中某些离子的物质的量变化如图所示,下列说法正确的是()
A.三种离子的还原性强弱关系是:
Br->Fe2+>I-
B.A点表示Fe2+正好反应了一半
C.原溶液中:
n(Fe2+)︰n(I-)︰n(Br-)=2︰1︰3
D.当通入2.5molCl2时,溶液中已发生的离子反应可表示为:
6Fe2++4I-+5Cl2=6Fe3++2I2+10Cl-
15.已知联氨(N2H4)在水中的电离方程式为N2H4+H2O
N2H5++OH-,N2H5++H2O
N2H62++OH-。
常温下,将盐酸逐滴加到联氨的水溶液中,混合溶液的pOH[pOH=-lgc(OH-)]随离子浓度变化的关系如图所示。
下列叙述错误的是()
A.曲线X表示pOH与lg
的变化关系
B.反应N2H62++H2O
N2H5++H3O+的平衡常数K=10-15
C.联氨的溶液加水稀释时联氨的电离程度逐渐增大
D.N2H5Cl的水溶液中存在等式:
c(N2H62+)+c(H3O+)=c(N2H4)+c(OH-)
三、原理综合题
16.催化氧化反应:
2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)△H<0。
在体积可变的密闭容器中,维持压强为1.01×105Pa,充入2molSO2和一定量的O2,SO2的平衡转化率α(SO2)随O2物质的量n(O2)的变化关系如图1所示:
已知反应aA(g)+bB(g)
gG(g)+hH(g)的标准平衡常数Kθ=
,其中Pθ=1.01×105Pa,PG,PH,PA,PB分别表示G,H,A,B的分压,P(分压)=P(总压)×物质的量分数。
(1)在绝热恒容的密闭容器中,能表明反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)已达到平衡状态的是___。
A.v(SO2)=2v(O2)
B.当容器内温度不再变化时
C.各组分的物质的量相等
D.容器内气体密度不变
E.混合气体的平均相对分子质量不变
(2)在1000℃时随着O2物质的量的增大,但SO2平衡转化率升高缓慢,其原因是___。
(3)求图1中a点的标准平衡常数Kθ=___。
在a点达到平衡后,若保持温度、压强不变,再向体系中充入SO2(g),O2(g),SO3(g)各0.2mol时,此时v(正)___v(逆)(填“<”“>”或“=”)。
(4)若在相同的恒容密闭容器中充入O2和SO2各2mol,在不同温度下达到平衡,反应体系总压强随时间变化如图2所示,则达到平衡状态b和c时,SO3体积分数较大的是___(填“b”或“c”),原因是___。
17.C、N、P、S、Fe、Cu是与人类生产、生活息息相关的化学元素,利用所学知识回答下列问题:
(1)基态Cu原子核外电子排布式为___,则高温下的稳定性CuO___Cu2O(填“>”或“<”);
(2)经研究Cu的某种化合物能催化氧化CO(NH2)2,其中C、N的杂化方式分别为___,___;
(3)Si、P、S元素的第一电离能由大到小的顺序是___;
(4)OF2的空间构型是___,分子极性:
H2O___OF2(填“>”或“<”),理由是___;
(5)[Fe(CN)6]3-中配位键和π键的个数之比为___;
(6)邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点,原因是___。
四、实验题
18.青蒿挥发油是青蒿的活性成分(几乎不溶于水,可溶于乙醚,熔点156-157℃,对热不稳定,乙醚的沸点34.6℃),有抗菌、解热、止咳等作用。
实验室从青蒿中提取青蒿挥发油的流程如图所示。
索氏提取装置如图所示,实验时烧瓶中溶剂受热蒸发,蒸汽沿蒸汽导管2上升至球形冷凝管,冷凝后滴入滤纸套筒1中,与青蒿小段接触,进行萃取。
萃取液液面达到虹吸管3顶端时,经虹吸管3返回烧瓶,从而实现对青蒿小段的连续萃取。
回答下列问题:
(1)实验时需将青蒿剪成1-2cm小段,放入滤纸套筒1中,剪成小段的目的是___,圆底烧瓶中加入乙醚为溶剂时,应不超过烧瓶容积的___。
(2)索氏提取器中滤纸套筒的高度(x)、套管内青蒿小段的高度(y)及虹吸管的高度(z)由大到小的顺序是___(用x、y、z回答),与常规的萃取相比,采用索氏提取器的优点是___。
(3)提取时球形冷凝管中冷水应从__(填“a”或“b”)管导入,提取液需经___(“常压”或“减压”)蒸馏法除去大部分溶剂,下列仪器在该蒸馏中需要用到的有___(填字母标号)。
A.直形冷凝管B.球形冷凝管C.锥形瓶D.烧杯E.温度计
五、工业流程题
19.某化学实验小组以电镀废渣(Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO)为原料制取铜粉和K2Cr2O7。
主要流程如图:
(1)加入适量Na2S溶液后生成的沉淀X为___,若加入的Na2S溶液过量,除生成X外还会发生反应的离子方程式为___。
(2)请配平[Cu(NH3)4]SO4·H2O加热发生分解反应的化学方程式。
___[Cu(NH3)4]SO4·H2O
___Cu+___NH3↑+___SO2↑+___N2↑+___H2O
(3)“沉CuNH4SO3”时可用如图装置(夹持、加热仪器略):
①“沉CuNH4SO3”时,反应温度需控制在45℃,合适的加热方式是___。
②NaOH溶液的作用是___。
(4)测定产品中K2Cr2O7含量的方法如下:
称取产品试样2.0g配成250mL溶液,取出25.00mL于锥形瓶中,加入足量稀硫酸酸化后,再加入几滴指示剂,用0.1000mol/L硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2标准液进行滴定,重复进行三次实验。
(已知Cr2O72-被还原为Cr3+)
①若三次实验消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准液的平均体积为20.00mL,则所得产品K2Cr2O7的纯度为___%。
②上述流程中K2Cr2O7发生氧化还原反应后所得溶液中除含有Cr3+,还含有一定浓度的Fe3+,可通过调pH的方法使两者转化为沉淀。
假设两种离子初始浓度均为2×10-3mo/L,当溶液中刚开始析出Cr(OH)3沉淀时,c(Fe3+)=___mo/L。
{已知:
Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10-31}
六、有机推断题
20.以下是合成一种功能高分子I的路线图。
已知以下信息:
①RCN
RCOOH
②烃E的相对分子质量为92
回答下列问题:
(1)G中官能团的名称为__,__;
(2)反应①和⑥的反应类型分别为__,__;
(3)下列关于物质C的说法错误的是__(填字母标号)
A.可利用红外光谱法确定物质C中的官能团
B.物质C存在顺反异构体
C.物质C能与NaHCO3反应产生气体
D.物质C最多有8个原子共平面
(4)反应④的化学方程式为__;
(5)F的同分异构体中含有苯环且苯环上连有3个硝基的结构共有__种。
参考答案
1.C
【详解】
A.酒精是一种还原性的物质,在空气中能与氧气发生反应,84消毒液有强氧化性,也就是和氧气类似,所以酒精也可以和84消毒液发生反应,医用酒精和84消毒液混合使用不仅不能增强它们的消毒效果,反而产生有毒气体,所以医用酒精和84消毒液不能混用,A错误;
B.气溶胶是指悬浮在气体介质中的固态或液态颗粒所组成的气体分散系统,B错误;
C.聚丙烯为高聚物,聚合度不确定,没有定值,所以属于混合物,C正确;
D.人体内不存在水解纤维素的酶,所以纤维素在人体内不能水解,提供能量,D错误;故答案为:
C。
2.A
【详解】
氢键是指已经与电负性很大的原子(如N、O、F)形成共价键的氢原子与另一个电负性很大的原子(如N、O、F)之间的作用力。
B,C两项中的物质二甲醚和乙烷中均不存在氢键;由于气体分子间距太大,气体不会形成氢键,只有在液体中才会有氢键,故答案为:
A。
3.D
【分析】
【详解】
A.甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷和氯化氢,一氯甲烷和氯化氢是气体,且氯化氢极易溶于水,二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷是油状液体,所以反应一段时间后试管中液面会上升,但不会充满,A错误;
B.乙醇和乙酸乙酯互溶,不能用简单的分液,分离乙酸乙酯和乙醇的混合物,加入饱和碳酸钠溶液,实现酯和乙醇的分离,分离油层和水层采用分液的方法即可,B错误;
C.依据乙炔实验室制备的原理,可知制取装置为:
固体+液体→气体,且固体电石易与水反应变成粉末状物质,不能控制反应的停止,不能用该装置,C错误;
D.苯甲酸的溶解度随温度变化较大,趁热过滤可除去杂质,杂质残留在母液中,冷却可得到晶体,D正确;
故答案为:
D。
4.C
【详解】
A.Al3+与HCO3-会发生双水解,不能共存,A错误;
B.水电离的c(H+)=10-12mol/L的溶液为可酸可碱,碱性溶液中,OH-与Fe2+反应生成氢氧化亚铁的白色沉淀;酸性溶液中,NO3-会显强氧化性,氧化亚铁离子,生成铁离子,不能大量共存,B错误;
C.强碱性溶液中,K+、Na+、Cl-、CH3COO-均能大量共存,C正确;
D.Fe3+与SCN-会生成配合物,不能共存,D错误;故答案为:
C。
5.B
【详解】
A.分子中含有饱和碳原子,与它相连的原子不可能全处于同一平面,所有碳原子不可能共平面,A正确;
B.根据结构式可知,该化合物分子中含有8个碳原子、12个氢原子,分子式为C8H12,B错误;
C.根据结构式,有三种不同环境的氢,所以核磁共振氢谱有3种峰,C正确;
D.该化合物能被氧气氧化,含有碳氢单键,能发生取代反应,含有碳碳双键,能发生加成反应,D正确;
答案为B。
6.D
【分析】
已知0.05mol/L乙溶液的pH为1,c(H+)=0.1mol/L,说明乙是一种二元强酸,故乙是H2SO4,甲是碳,A是二氧化硫、B、C是二氧化碳和水中的一种,D是过氧化氢。
X是氢元素,Y是碳元素,Z是氧元素,W是硫元素。
【详解】
A.X为H元素,Z为O元素,W为S元素,同周期,从左到右,元素的原子半径依次减小,同主族,从上到下,元素的原子半径依次增大,所以原子半径:
S>O>H,A正确;
B.D是过氧化氢,氢氧之间属于极性键,氧氧之间属于非极性键,B正确;
C.W为S元素,Y为C元素,非金属性:
S>C,则酸性:
H2SO4>H2CO3,硫酸是强酸,碳酸是弱酸,C正确;
D.Y为C元素,Z为O元素,W为S元素,其形成的化合物为:
COS,COS的分子结构与二氧化碳相似,立体结构为直线形,键角为180°,D错误;故答案为:
D。
7.C
【详解】
A.同周期,从左到右,电负性增大;同主族,从上到下,电负性减小,则电负性大小顺序为:
N>C>H,A正确;
B.酞菁钴(II)中,碳原子均形成3个σ键,没有孤电子对,其杂化方式只有sp2杂化,B正确;
C.1号和3号N原子均形成3个共价键,有一对孤电子对,其VSEPR模型均为四面体形,C错误;
D.N原子形成3个共价键即可达到8电子稳定结构,所以2号和4号N原子与Co离子是通过配位键结合,D正确;
答案为C。
8.D
【详解】
A.化学反应中的能量变化与物质的状态有关,能量:
气态>液态>固态,A错误;
B.吸热反应与放热反应与反应条件无关,氢氧化钡晶体与氯化铵常温下反应,该反应为吸热反应,B错误;
C.晶体硅和SiC都是原子晶体,同主族,从上到下,原子半径增大,原子半径:
Si>C,则硅碳之间的键长小于硅硅之间的键长,键长越短,越稳定,所以SiC比晶体硅更稳定,C错误;
D.∆H=反应物的总键能-生成物的总键能,根据SiCl4(g)+2H2(g)
Si(s)+4HCl(g),∆H=(360×4+436×2-176×2-431×4)kJ/mol=+236kJ/mol,所以每生成1molSi(s)吸收的能量为236kJ,D正确;
故答案为:
D。
【点睛】
Si是原子晶体,Si原子之间以Si-Si键构成正四面体型,取出一个正四面体来看,是一个Si原子在中间,四个Si原子在正四面体四个角,一个Si原子会形成4根Si-Si键,但每一根Si-Si键都是两个Si原子共用的,所以相当于一个Si原子只占一根Si-Si键的
,所以总的来说一个Si原子对应2根Si-Si键(
×4=2)。
9.D
【详解】
A.低温下高转化率,说明该反应的正反应为放热反应,ΔH<0,A正确;
B.断键吸收能量、成键放出能量,过程I断键、过程III成键,所以过程Ⅰ为吸热过程、过程Ⅲ为放热过程,B正确;
C.根据图知,图示中的2个H2O分子都参与了反应,C正确;
D.催化剂改变反应所需活化能,不改变焓变,所以使用催化剂降低了该反应的活化能,但不改变焓变,D错误;
故答案为:
D。
10.C
【分析】
根据图可知,甲区:
通入H2S,发生:
H2S+2Fe3+=2Fe2++S↓+2H+,S通过甲装置下端排出,Fe2+与H+通过甲乙之间的泵到达乙区,Fe2+在乙区失去电子,发生:
Fe2+-e-=Fe3+,Fe3+从左上面管子到甲区循环,H+通过质子交换膜进入丙区,发生:
H4[SiW12O40]+2e-+2H+=H6[SiW12O40],H6[SiW12O40]从右上管到达丁区,在催化剂作用下发生:
H6[SiW12O40]=H4[SiW12O40]+H2↑,H4[SiW12O40]从丙丁之间的泵回到丙区循环,H2排出,据此分析解答。
【详解】
A.甲区:
通入H2S,发生的离子反应方程式为:
H2S+2Fe3+=2Fe2++S↓+2H+,A错误;
B.H+由质子交换膜左侧向右侧移动,B错误;
C.丙区:
发生反应为:
H4[SiW12O40]+2e-+2H+=H6[SiW12O40],C正确;
D.丁区:
在催化剂作用下发生:
H6[SiW12O40]=H4[SiW12O40]+H2↑,没发生电化学反应,D错误;故答案为:
C。
11.A
【分析】
无色溶液中一定不含Fe3+,该溶液中加入过量的BaCl2和盐酸的混合溶液,无白色沉淀生成,无SO42-;加足量氯水,无气体,无CO32-,溶液加四氯化碳分液,下层橙色,则有Br-,上层加硝酸钡和稀硝酸有白色沉淀,有SO32-,无Ba2+,溶液中一定含阳离子,且离子浓度都为0.1mol•L-1,根据电荷守恒,一定含有NH4+、Na+、K+,一定不存在Cl-,滤液中加硝酸酸化的硝酸银有白色沉淀,是过程中加氯水时引入的氯离子,结合溶液为电中性来解答。
【详解】
A.分析可知,肯定不存在的离子:
Ba2+、Fe3+、SO42-、CO32-,一定含:
NH4+、Na+、K+,A正确;
B.原溶液肯定不含SO42-,但含有SO32-,B错误;
C.加入Ba(NO3)2和HNO3溶液目的是检验硫酸根离子,若改用BaCl2和盐酸的混合溶液,对溶液中离子的判断无影响,C错误;
D.根据电荷守恒,一定含有NH4+,D错误;故答案为:
A。
【点睛】
无色溶液中不能含有:
Fe3+(黄)、Fe2+(浅绿)、Cu2+(蓝)、MnO4-(紫)。
12.C
【分析】
硼镁矿含Mg2B2O5·H2O、SiO2、Fe2O3、Al2O3,加入(NH4)2SO4溶液,SiO2、Fe2O3、Al2O3不与(NH4)2SO4溶液反应,Mg2B2O5·H2O与(NH4)2SO4溶液反应,其反应方程式为:
2(NH4)2SO4+Mg2B2O5•H2O+2H2O=2MgSO4+2NH4B(OH)4+2NH3↑,NH3中加入NH4HCO4,发生反应为:
NH3+NH4HCO3=(NH4)2CO3,滤渣1为不溶于(NH4)2SO4溶液的SiO2、Fe2O3、Al2O3,滤液1调pH为3.5,将B(OH)4-转化为H3BO3,并析出H3BO3;滤液2调pH为6.5,沉镁过程中(NH4)2CO3溶液与Mg2+反应生成Mg(OH)2·MgCO3,其离子反应方程式为:
2Mg2++2H2O+3CO32-=Mg(OH)2·MgCO3↓+2HCO3-。
【详解】
A.SiO2、Fe2O3、Al2O3不与(NH4)2SO4溶液反应,A正确;
B.Mg2B2O5·H2O与(NH4)2SO4溶液反应,其反应方程式为:
2(NH4)2SO4+Mg2B2O5•H2O+2H2O=2MgSO4+2NH4B(OH)4+2NH3↑,即进入“吸收”工序中的气体为NH3,B正确;
C.在“过滤2”时,将溶液pH调节至3.5,目的是得到硼酸,促进硼酸的析出,C错误;
D.沉镁时,其离子反应方程式为:
2Mg2++2H2O+3CO32-=Mg(OH)2·MgCO3↓+2HCO3-,母液的主要成分为硫酸铵,可返回“溶浸"工序中循环使用,D正确;
故答案为:
C。
13.D
【分析】
戊室电极与电源的正极相连,则为阳极室,Cl-放电,其电极反应式为:
2Cl--2e-=Cl2↑,甲室电极与电源的负极相连,则为阴极室,水得电子生成氢气同时生成OH-,其电极反应式为:
2H2O+2e-=H2↑+2OH-。
【详解】
A.由图可知,甲室电极与电源负极相连,为阴极室,开始电解时,阴极上水得电子生成氢气同时生成OH-,生成的OH-和HCO3-反应生成CO32-,Ca2+转化为CaCO3沉淀,OH-和Mg2+生成Mg(OH)2,CaCO3和Mg(OH)2是水垢的成分,A正确;
B.由图可知,