水质氨氮检测方法及操作步骤文档格式.docx

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为此，在分析时需做适当的预处理。

对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法，对污染严重的水或工业废水，则以蒸馏法使之消除干扰。

（一）絮凝沉淀法

　　概述

　　加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤去除颜色和浑浊等。

　　仪器

　　100ml具塞量筒或比色管。

　　试剂

（1）10%（m/V）硫酸锌溶液：

称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。

（2）25%氢氧化钠溶液：

称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中。

　　（3）硫酸ρ=1.84。

　　步骤

　　取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入1ml10%硫酸锌溶液和0.1—0.2ml25%氢氧化钠溶液，调节pH至10.5左右，混匀。

放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。

（二）蒸馏法

　　调节水样的pH使在6.0—7.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性（也可加入pH9.5的Na4B4O7-NaOH缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸馏；

pH过高能促使有机氮的水解，导致结果偏高），蒸馏释出的氨，被吸收于硫酸或硼酸溶液中。

采用纳氏比色法或酸滴定发时，以硼酸溶液为吸收液；

采用水杨酸-次氯酸比色法时，则以硫酸溶液为吸收液。

　　带氮球的定氮蒸馏装置：

500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管。

　　水样稀释及试剂配制均用无氨水。

（1）无氨水制备：

①蒸馏法：

每升蒸馏水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50ml初滤液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻瓶中，密塞保存。

②离子交换法：

使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。

（2）1mol/L盐酸溶液。

　　（3）1mol/L氢氧化钠溶液。

　　（4）轻质氧化镁（MgO）：

将氧化镁在500℃下加热，以除去碳酸盐。

　　（5）0.05%溴百里酚蓝指示液（pH6.0—7.6）。

　　（6）防沫剂，如石蜡碎片。

　　（7）吸收液：

①硼酸溶液：

称取20g硼酸溶于水稀释至1L。

②硫酸（H2SO4）溶液：

0.01mol/L。

（1）蒸馏装置的预处理：

加250ml水于凯氏烧瓶中，加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏，至馏出液不含氨为止，弃去瓶内残渣。

（2）分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml，使氨氮含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调至pH7左右。

加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。

加热蒸馏至馏出液达200ml时，停止蒸馏。

定容至250ml。

　　采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50ml硼酸溶液为吸收液，采用水杨酸-次氯酸盐比色法时，改用50ml0.01mol/L硫酸溶液为吸收液。

　　注意事项

（1）蒸馏时应避免发生暴沸，否则可造成馏出液温度升高，氨吸收不完全。

（2）防止在蒸馏时产生泡沫，必要时加入少量石蜡碎片于凯氏烧瓶中。

　　（3）水样如含余氯，则应加入适量0.35%硫代硫酸钠溶液，每0.5ml可除去0.25mg余氯。

（一）纳氏试剂光度法

　　GB7479--87

　　1.方法原理

　　碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具强烈吸收。

通常测量用波长在410—425nm范围。

　　2.干扰及消除

　　脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机氯胺类等有机化合物，以及铁、锰、镁、硫等无机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜色和浑浊亦影响比色。

为此，须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可在酸性条件下加热除去。

对金属离子的干扰，可加入适量的掩蔽剂加以消除。

　　3.方法适用范围

　　本法最低检出浓度为0.025mol/L（光度法），测定上限为2mg/L。

采用目视比色法，最低检出浓度为0.02mg/L。

水样作适当的预处理后，本法可适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水。

（1）分光光度法。

（2）pH计。

　　配制试剂用水应为无氨水。

　　1.纳氏试剂

　　可选择下列一种方法制备。

（1）称取20g碘化钾溶于约25ml水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞（HgCI2）结晶粉末（约10g），至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加二氯化汞溶液。

　　另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250ml，冷却至室温后，将上述溶液在边搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400ml，混匀。

静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。

（2）称取16g氢氧化钠，溶于50ml充分冷却至室温。

　　另称取7g碘化钾和10g碘化汞（HgI2）溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。

　　2.酒石酸钾钠溶液

　　称取50g酒石酸钾钠（KnaC4H4O6·

4H2O）溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml。

　　3.铵标准贮备溶液

　　称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，稀释至标线。

此溶液每毫升含1.00mg氨氮。

　　4.铵标准使用溶液

　　移取5.00ml铵标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。

此溶液每毫升含0.010mg氨氮。

　　1.校准曲线的绘制

　　吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml铵标准使用液于50ml比色管中，加水至标线。

加1.0ml酒石酸钾钠溶液，混匀。

加1.5ml纳氏试剂，混匀。

放置10min后，在波长4250nm处，用光程20mm比色皿，以水作参比，测量吸光度。

　　由测得得吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度得校准曲线。

　　2.水样的测定

（1）分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过0.1mg），加入50ml比色管中，稀释至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液。

（2）分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50ml比色管中，加一定量1mol/L氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。

放置10min后，同校准曲线步骤测量吸光度。

　　3.空白试验：

以无氨水代替水样，作全程序空白测定。

　　计算

　　由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（mg）。

　　氨氮（N，mg/L）=

　　式中，m—由校准曲线查得的氨氮量（mg）；

　　V—水样体积（ml）。

　　精密度和准确度

　　三个实验室分析含1.14~1.16mg/L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过9.5%；

加标回收率范围为95~104%。

　　四个实验室分析含1.81~3.06mg/L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过4.4%；

加标回收率范围为94~96%。

（1）纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。

静置后生成的沉淀应除去。

（2）滤纸中常含有痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。

所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。

（二）水杨酸-次氯酸盐光度法

　　GB7481--87

　　在亚硝基铁氰化钠存在下，铵与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成兰色化合物，在波长697nm具最大吸收。

　　氯铵在此条件下，均被定量的测定。

钙、镁等阳离子的干扰，可加酒石酸钾钠掩蔽。

　　3.方法的适用范围

　　本法最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为1mg/L。

适用于饮用水、生活污水和大部分工业废水中氨氮的测定。

（1）分光光度计。

（2）滴瓶（滴管流出液体，每毫升相当于20±

1滴）

　　所有试剂配制均用无氨水。

　　1.铵标准贮备液

　　称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。

　　2.铵标准中间液

　　吸取10.00ml铵标准贮备液移取100ml容量瓶中，稀释至标线。

此溶液每毫升含0.10mg氨氮。

　　3.铵标准使用液

　　吸取10.00ml铵标准中间液移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。

此溶液每毫升含1.00μg氨氮。

临用时配置。

　　4.显色液

　　称取50g水杨酸〔C6H4（OH）COOH〕，加入100ml水，再加入160ml2mol/L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解。

另称取50g酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液合并移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。

存放于棕色玻瓶中，本试剂至少稳定一个月。

　　注：

若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的pH值为6.0—6.5。

　　5.次氯酸钠溶液

　　取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0.35%（m/V），游离碱浓度为0.75mol/L（以NaOH计）的次氯酸钠溶液。

存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定一星期。

　　6.亚硝基铁氰化钠溶液

　　称取0.1g亚硝基铁氰化钠{Na2〔Fe（CN）6NO〕·

2H2O}置于10ml具塞比色管中，溶于水，稀释至标线。

此溶液临用前配制。

　　7.清洗溶液

　　称取100g氢氧化钾溶于100ml水中，冷却后与900ml95%（V/V）乙醇混合，贮于聚乙烯瓶内。

　　吸取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml铵标准使用液于10ml比色管中，用水稀释至8ml，加入1.00ml显色液和2滴亚硝基铁氰化钠溶液，混匀。

再滴加2滴次氯酸钠溶液，稀释至标线，充分混匀。

放置1h后，在波长697nm处，用光程为10mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。

　　由测得的吸光度，减去空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（μg）对校正吸光度的校准曲线。

　　分取适量经预处理的水样（使氨氮含量不超过8μg）至10ml比色管中，加水稀释至8ml，与校准曲线相同操作，进行显色和测量吸光度。

　　3.空白试验

　　以无氨水代替水样，按样品测定相同步骤进行显色和测量。

　　由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（μg）。

　　式中，m—由校准曲线查得的氨氮量（μg）；

　　水样采用蒸馏预处理时，应以硫酸溶液为吸收液，显色前加氢氧化钠溶液使其中和。

　　（三）滴定法

　　GB7478--87

　　滴定法仅适用于进行蒸馏预处理的水样。

调节水样至pH6.0~7.4范围，加入氧化镁使呈微碱性。

加热蒸馏，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。

　　当水样中含有在此条件下，可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺类等，则将使测定结果偏高。

（1）混合指示液：

　　称取200mg甲基红溶于100ml95%乙醇；

另称取100mg亚甲蓝溶于50ml95%乙醇。

以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后供用。

混合液一个月配制一次。

为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基红溶液于混合指示液中，以调节二者的比例至合适为止。

（2）硫酸标准溶液（1/2H2SO4=0.020mol/L）：

　　分取5.6ml（1+9）硫酸溶液于1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。

按下述操作进行标定。

　　称取经180℃干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠（Na2CO3）约0.5g（称准至0.0001g），溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线。

移取25.00ml碳酸钠溶液于150ml锥形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色止。

记录用量，用下列公式计算，硫酸溶液的浓度。

　　硫酸溶液浓度（1/2H2SO4，mol/L）=

　　式中，W—碳酸钠的重量（g）；

　　V—硫酸溶液体积（ml）。

　　（3）0.05%甲基橙指示液。

　　1.水样的测定

　　于全部经蒸馏预处理、以硼酸溶液为吸收液的馏出液中，加2滴混合指示液，用0.020mol/L硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色止，记录用量。

　　2.空白试验

　　以无氨水代替水样，同水样全程序步骤进行测定。

　　式中，A—滴定水样时消耗硫酸溶液体积（ml）；

　　B—空白试验硫酸溶液体积（ml）；

　　M—硫酸溶液浓度（mol/L）；

　　V—水样体积（ml）；

　　14—氨氮（N）摩尔质量。

　　（四）电极法

　　氨气敏电极为一复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参比电极。

此电极对置于盛有0.1mol/L氯化铵内充液的塑料管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极有一层很薄的液膜。

当水样中加入强碱溶液将pH提高到11以上，使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用而通过半透膜（水和其他离子则不能通过），使氯化铵电解质液膜层内NH4+Ö

NH3+H+的反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。

在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。

由此，可从测得的电位确定样品中氨氮的含量。

　　挥发性胺产生正干扰；

汞和银因同氨络合力强而有干扰；

高浓度溶解离子影响测定。

　　本法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。

色度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏，标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物质的总浓度也要大致相同。

　　方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮；

测定上限为1400mg/L氨氮。

（1）离子活度计或带扩展毫伏的pH计。

（2）氨气敏电极。

　　（3）电磁搅拌器。

　　所有试剂均用无氨水配制。

（1）铵标准贮备液：

（2）100、10、1.0、0.1mg/L的氨标准使用液：

　　用铵标准贮备液稀释配制。

　　（3）电极内充液：

0.1mol氯化铵溶液。

　　（4）氢氧化钠（5mol/L）-Na2-EDTA（0.5mol/L）混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。

　　1.仪器和电极的准备

　　按使用说明书进行，调试仪器。

　　2.校准曲线的绘制

　　吸取10.00ml浓度为0.1、1.0、10、100、1000mg/L的铵标准溶液于25ml小烧杯中，浸入电极后加入1.0ml氢氧化钠-Na2-EDTA溶液，在搅拌下，读取稳定的电位值（在1min内变化不超过1mV时，即可读数）。

在半对数坐标线绘制E-logc的校准曲线。

　　3.水样的测定

　　吸取10.00ml水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。

由测得的电位值，在校准曲线上直接查得水样的氨氮含量（mg/L）。

　　精密度与准确度

　　七个实验室分析含14.5mg/L氨氮的统一分发的加标地面水。

实验室内相对标准偏差为2.0%；

实验室间相对标准偏差为5.2%；

相对误差为-1.4%。

（1）绘制校准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。

（2）试验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值的测定。

　　（3）当水样酸性较大时，应先用碱液调至中性后，再加离子强度调节液进行测定。

　　（4）水样不要加氯化汞保存。

　　（5）搅拌速度应适当，不使形成涡流，避免在电极处产生气泡。

　　（6）水样中盐类含量过高时，将影响测定结果。

必要时，应在标准溶液中加入相同量的盐类，以消除误差。