亚硝酸钴钾重量法测定钴.docx
《亚硝酸钴钾重量法测定钴.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《亚硝酸钴钾重量法测定钴.docx（17页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。
亚硝酸钴钾重量法测定钴
亚硝酸钴钾重量法测定钴
一、方法提要:
在含有酒石酸的稀乙酸溶液中,Co2+被KNO2氧化成Co3+,并形成不溶于乙酸的K3CO（NO2）6沉淀。
过滤、烘干、称重。
本法适用于65%~70%Co的测定。
2、试剂及配剂:
HCl、HNO3、H2SO4、酒石酸、KOH、冰乙酸、KNO2、乙醇、丙酮。
洗涤液:
KNO2洗涤液（1L含30gKNO2、8mL冰乙酸）10%的乙醇洗涤液。
3、分析步骤:
称0.5000g试样置于400ml烧杯中,用少量水润湿,加入
40mLHCL、10mLHNO3低温分解试样,待试样完全分解,并浓缩至体积约3ml,加入5mlH2SO4,加热至冒尽SO3取下，冷却.用少量水淋洗表面皿及杯壁,加入60ml水搅拌加热至煮沸,取下,冷却,加入酒石酸约2g,搅匀.用100g/LKOH溶液中和至生成少量氢氧化物沉淀，并用冰乙酸中和至氢氧化物沉淀恰好溶解并过量8ml,加热近沸,取下,在不断搅拌下慢慢加入70ml500g/LKNO2溶液,充分搅拌后,在水浴上保温0.5h,取下,冷却、放置4h以上.用已称至恒重的G4-玻璃砂芯坩埚，减压,过滤.用KNO2洗涤液（1L洗涤液含30gKNO2,8ml冰乙酸）,洗涤5次,用乙醇洗涤液洗涤15次,最后用丙酮洗涤1次.将坩埚连同沉淀移入预先升至150oC烘箱中烘1.5h,取出,置于干燥器中冷却至室温后,称至恒重。
4、结果计算：
钴的含量按下式计算：
Co%=[0.1303（mi-m2）/m0]x100
式中:
mi—坩埚加沉淀物重（g）;
m2－空坩埚重（g）；
m0—称取试样的质量（g）；
0.i303—换算因数。
EDTA滴定法测定镍
一、方法提要:
由于镍电解液中杂质成分相对比较低,可采取掩蔽的办法直接滴定其中的Ni2+,如用NH4F,酒石酸钾钠掩蔽Fe3+、Al、Ca、Mg等，用
Na2S2O3掩蔽Cu2+,在pH9〜10介质中,用紫脲酸铵作指示剂,以EDTA
标准溶液滴定至稳定的玫瑰红色,即为终点。
2、试剂及配剂:
酒石酸钾钠溶液200g/L、氟化铵、氢氧化铵（1+1）、硫代硫酸钠溶液200g/L、紫脲酸铵、EDTA标准溶液［c（EDTA）〜0.2000mol/L］。
镍标准溶液:
1.0000g/L。
3、分析步骤:
移取1.00ml镍电解液置于250ml锥形烧杯中,加入0.5gNH4F、
10ml酒石酸钾钠溶液200g/L,滴加氨水（1+1）至PH4〜6,加入50ml水、
10mLNa2S2O3溶液200g/L、0.1g紫脲酸铵指示剂,滴加氨水（1+1）至出现黄绿色，用c（C1oH1408N2Na2）〜0.2000mol/L的EDTA标准溶液滴定至溶液出现橙红色,加入5ml氨水（1+1）,继续滴定至出现稳定的亮紫色,即为终点。
4、结果计算:
镍含量按下式计算:
Nig/L=CV1X58.69/Vo
式中:
C－EDTA的量浓度;c（EDTA）=0.2000mol/L;
V1—滴定时消耗EDTA的体积（ml）;
Vo—移取试样的体积（ml）;
65.69—镍的靡尔质量。
钴电解液中钴的测定EDTA容量法
一，方法提要；
用紫脲酸铵作指示剂,溶液在pH8・5〜9.5下，用EDTA标准溶液滴定,Fe3十,Cu,Mg等元素用酒石酸钾钠作掩蔽剂,滴定到溶液呈现亮紫色即为终点.本法适用于P507钴液,电解阴极液及阳极液中钴的测定。
二,试剂与配制:
酒石酸钾钠溶液200g/L:
氟化铵:
氯化铵:
紫脲酸的配制：
称取1g紫脲酸铵加100g氯化钠，研磨成细粉，装在棕色瓶中，保存，备用。
EDTA标准溶液配制与标定：
称取乙二胺四乙酸二钠盐（C10H14O8N2Na2）74.45g溶于约300mL水中,待溶解完之后,用水稀释到1000mL,摇匀。
取适量的钻标准溶液，按分析步骤标定EDTA标准溶液浓度：
C（EDTA〜0.2000mol/L。
三，分析步骤:
移取1.00mL钴电解液于250ml三角瓶中,加入30mL
水,10mL200g/L酒石酸钾钠溶液,0.5gNH4F,0.5gNHCI,用NHOH调至溶液变黄色继续调至溶液中pH8.5〜9.5后，加入0.5g紫脲酸铵指示剂，用EDTA标准溶液浓[c（EDTA）〜0.2000moI/L]滴定至溶滚呈橙红色，再加5mLNH4OH（1+1）,继续滴定到溶液出现稳定的玫瑰紫色。
即为终点。
四，结果计算;
钴的含量按下式计算：
Cog/L=CV1x58.93/V2
式中;
C-EDTA标准溶液的浓度;[c（EDTA）=0.2000mol/L）]。
Vl滴定时消耗EDTA标准溶液的体积ml;
Vo—移取试样的体积mL;
58.93是Co的摩尔质量
重量法测定硫酸根
一，方法提提:
样品溶液调至弱酸性，加入二氯化钡溶液与硫酸根生成硫酸钡沉淀，沉淀经过滤，洗涤，烘干，称重至恒重，计算硫酸根的含量。
二，试剂与配制:
氢氧化铵1+1；
盐酸1+1；
甲基红0.2%的水溶液;
二氯化钡溶液0.02mol/L。
称取2.40g二氯化钡,溶于
500mL水中，室温放置24h,使用前过滤。
三，仪器：
除实验室一般仪器外，另加G4—玻璃砂芯坩埚。
四，操作步骤:
移取一定量的样品溶液，置于400mL烧杯中，加水至150mL，加两滴甲基红，用氢氧化铵1+1与盐酸1+1调至溶液呈红色，加热至近沸，加入40mL二氯化钡0.02mol/L溶液，剧烈搅拌2min，冷却至室温再加小许二氯化钡溶液,检查硫酸根是否沉淀完全，用预先在120士C烘至恒重的G—玻璃砂芯坩埚减压抽滤,先将上层清液到入坩埚内,用水将杯中沉淀物冲洗下去,并洗涤数次,直到洗出滤液中不含氯离子（硝酸银检查）。
然后置于电烘箱内，在120±2C烘干直至恒重。
五，结果计算:
硫酸根含量按式
（1）计算:
SO42-%=[（m1-m2）X0.4116/m0]X100
式中：
mi—坩埚加沉淀重（g）;
m2—空坩埚重（g）;
mo-分取样品后折算出试样的质量（g）；
0.4116—硫酸钡换算为硫酸根的系数。
表1
硫酸根,%
允许误差,%
V0.50
0.03
0.50〜V1.50
0.04
1.50〜3.50
0.05
分析次数和报告值
同一实验室取双样进行平行测定,其测定值之差超过允许差时应重测;
平行测定值如不超过允许误差取测定值的算术平均值作为报告值。
返滴定法测定钴矿石中的钴
一，方法提要:
样品经盐酸，硝酸分解后，以铂电极为指示电极，钨电极为参比电极，在氯化铵及氢氧化铵－柠檬酸铵混合液介质中，过量的铁氰化钾用钴标准溶液滴定，溶液的电位变化最大值，即为终点。
二,价仪器及试剂:
自动电位滴定仪；ZD—2型，配有磁力搅拌器213型；铂电极；215型钨电极；
氯化铵；氢氧化铵；柠檬酸铵；铁氰化钾；金属钻（>99.98%）;
氢氧化铵-柠檬酸铵混合液：
称取50g柠檬酸铵溶于
200mL水中，加入350mL氢氧化铵，用水定容至
1000mL。
钻标准溶液：
称取3.0000g金属Co（含量》99.98%）,于400mL烧杯中,加少量水,缓缓加入15mL硝酸,待激烈反应停止之后.加热溶解,加约350mL水,冷却后,移入1000mL的容量瓶中,定容,摇匀。
此溶液1mL含钻0.003g。
铁氰化钾标准溶液；约0.05mol/L,称取17g的铁氰化钾
溶于水中，过滤，用水定容到100OmL容量瓶中，摇匀，备用。
标定：
准确移取一定量体积的试液（与测定样品时加入的铁氰化钾的体积相同）置于250mL的烧杯中，加入5g氯化铵，80mL氢氧化铵一柠檬酸铵混合溶液，放入一枚搅拌磁子。
在电位滴定仪上用0.003g/mL的钻标准溶液滴定，滴定至突跃点，记下消耗钴标准液的体积。
平行标定3次的平均值。
按下式计算铁氰化钾对钻标准溶液的k值。
k=vi/v2
式中：
vi—滴定时消耗钻标准溶液的体积mL;
v2—加入铁氰化钾标准溶液的体积mL。
三,分析步骤；
钻的测定:
试样是否除锰;当样品中的钻锰比小于5时,则需要用氯酸钾除锰。
称样质量及稀释体积见表1
钻含量
称样质量
稀释体积
<20%
1.0000g
100ml
20—50%
1.0000g
250ml
>50%
0.5000g
250ml
按表1准确称取0.5000g试样于250mL烧杯中,加入
30mL盐酸低温加热溶解,当溶解到小体积时,再加20mL硝酸,继续溶解,若需要用氯酸钾除锰，则需再分次加入20〜30mL硝酸，把盐酸赶尽，然后加入2〜3g氯酸钾（视样品中的锰含量而定）。
低温加热20〜30min,（注意，在整个样品处理过程中防止飞浅）取下冷却至室温。
连渣一起转入到容量瓶中，定容过滤到干燥的烧杯中待测。
在另一个250mL烧杯中加入5g氯化铵，用滴定管准确加入一定量的铁氰化钾（根据样品中钻含量而定，一般控制在返滴定时消耗钻标准溶液体积在1〜3mL左右）。
加入80mL氢氧化铵—柠檬铵混合溶液，放一枚搅拌磁子，置于磁力搅拌器上，将铂电极，钨电极插入烧杯中，准确吸取25mL过滤后的样品至烧杯中，用钻标准溶滴定至突跃最大值即为终点。
四，钻锰含量的计算：
按下式计算钻锰含量的质量百分含量
（Co+Mn%=[（ViXK—V2）x0.003/m]x100
式中：
Vi—加入铁氰化钾标准溶液的体积mL;
V2—滴定时消耗钻标准溶液的体积mL;
m—分取样品后折算出试样的质量。
注；二次平行结果绝对差不超过0.15%
锰的测定：
称取样品的质量及稀释体积：
表2
锰含量
称样质量
稀释体积
<2%
I.OOOOg
500mL
2%—4%
0.5000g
500mL
4%—8%
0.2500g
500mL
按表2准确称取试样于250mL烧杯中,加入3mL盐酸,低温加热溶解,当溶解到小体积时,加入20mL硝酸继续加热溶解至小体积。
（注意；在整个样品处理过程中防止飞浅）取下冷却至室温，溶解后的试液连渣一起转移到容量瓶中，定容，摇匀，干过滤。
在ICP上测定锰的含量。
锰的计算：
按下式计算锰的质量百分含量；
Mn%=[C锰x5/m]x100
式中；C锰一ICP上测定出样品中锰的浓度；
m－称取试样的质量g。
钴含量计算：
按下式计算钴的质量百分含量：
Co%=（Co+Mr）%-Mn%x1.07
EDTA容量法测定钴
1,方法提要:
试液在pH8.5〜9.0下,用氟化铵掩蔽铁,以紫脲铵作指示剂,用EDTA标准溶液滴定溶液呈亮紫色,即为终点。
本法适用于P507返钴液，电解钴中的阴极液，阳极液以及上清液中的钴含量的测定。
1.2,仪器及试剂:
磁力搅拌器；
磁子数枚:
氟化铵;
氢氧化铵:
1+1;
紫脲酸铵指示剂：
称取1g紫脲酸铵与100g氯化钠研磨成细粉末，置于干燥的玻璃瓶中备用。
钻标准溶液：
准确称金属钻（＞99.98）1・0000g,于250mL烧杯中,加入20mL1+1的硝酸溶解,定容到1000mL容量瓶中,摇匀,备用。
此溶液为1mg/mL。
EDTA标准溶液：
称取10gEDTA于250mL烧杯中
加水溶解用水稀释到1000mL待标
标定：
准确移取20nL钴标准溶液，桉分析步骤进行。
EDTA对钴的滴定度:
f=Vco/Vedta（mg/mL）
1.3分析步骤:
视样品中钴的含量,分取一定量的样品于三角瓶中,加入50mL水,2g氟化铵,摇匀待氟化铵溶解后,再加0.1g紫脲酸铵指示剂摇匀,用1+1的氢氧化铵调至溶液变黄色继续调至溶液pH8.5〜9.0,用EDTA标准溶液滴定至溶液呈橙红色，加5mL1+1的氢氧化铵,继续用EDTA标准溶液滴定到亮紫色即为终点。
1,4，结果计算：
Co（g/L）=Vif/V2
式中：
f—EDTAM钻的滴定度mg/mL；
V1—滴定时消耗EDTA标准溶液的体积mL
V2—分取试样的体积mL
二甲基乙二醛肟重量法测定镍
（丁二酮肟）
1,方法提要：
在氨性溶液中以酒石酸作掩蔽剂，与铁铝等杂质形成可溶性的络合物以消除干扰，用二甲基乙二醛肟作沉淀剂。
和镍生成红色的二基乙二醛肟镍沉淀，经过滤，干燥至恒重，计算出镍含量。
1.2，仪器与试剂：
磁力搅拌器；磁子数枚；
玻璃砂芯坩埚：
滤板孔径:
5〜15nm（G4-玻璃砂芯坩埚）;
乙醇溶液：
1
十4；
盐酸溶液：
1
十1；
氨水溶液：
1
十1；
氯化铵溶液：
200g/L;
酒石酸溶液：
200g/L;
二甲基乙二醛肟乙醇溶液：
10g/L称取二甲基乙二醛肟10g溶解于1L乙醇中，摇匀，备用。
1.3，分析步骤:
称取2g（准至0.0002g）,置于250mL烧杯中，力口1〜2mL盐酸,50mL水，加热溶解，冷却至室温，转入到100mL容量瓶中用水稀释到刻度,摇匀,准确移取10mL试验溶液,置于400mL烧杯中，力口150mL水,5mL氯化铵溶液200g/L,5mL酒石酸溶液200g/L,盖上表皿，加热至沸，冷却至70〜80C,在不断地搅拌下,缓慢加入30mL二甲基乙二醛肟乙醇溶液10g/L,用滴定管逐滴加入氢氧化铵（1+1）溶液,调至溶液pH值为8〜9（用精密试纸检验），再过量1〜2mL,在70〜80C保温30min,用已于105〜110C干燥至恒重的G—玻璃砂芯坩埚过滤,用乙醇溶液1+4（V/V）洗涤坩埚及沉淀7〜8次,于105〜110°C干燥至恒重。
1.4，分析结果的表述：
以质量百分数表示的镍含量:
按下式计算：
Ni%=[（m-m）x0.2032/mx10/100]x100=（m1一m）x203.1/m.
式中：
m1—沉淀和玻璃砂芯坩埚的质量,g;
m>—玻璃芯坩埚的质量，g;
m一称取试样的质量，g.
232.1—丁二酮污镍对镍的换算系数。
允许误差:
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于0.1%.
硫酸根的测定—EDTA滴定法
（一）
（氯化钡沉淀）
1.1,方法提要:
氯化钡与样品中的硫酸根,生成难溶性硫酸钡沉淀,在溶液pH10下，过剩的钡离子，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液呈亮蓝色即为终点。
借此间接测定硫酸根的含量。
1.2,仪器和试剂：
一般实验室仪器；
磁力搅拌器;
搅拌磁子数枚;
G—玻璃砂芯坩埚数个；
氧化锌标溶液;
称取0.8139g于800C灼烧恒重的氧化锌（基准物质）,置于150mL烧杯中,用少量水润湿,滴加盐酸（1+2）至全部溶解。
转入到500mL容量中•用水定容,摇匀，备用；
氢氧化铵一氯化铵缓冲溶液pH10；
称取26.7g氯化铵置于1000mL烧杯中,加100mL水溶解,再加36mL氢氧化铵,用水稀释到1000mL,摇匀,备用;
铬黑T0.2%配制:
称取0.2g铬黑T和2g盐酸羟胺,溶于无水乙醇中,用无水乙醇稀释至100mL.贮存在棕色瓶内,备用;
乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液;0.0200mol/L配制：
称取40g二水合乙二胺四乙酸二钠,溶于不含二氧化碳水中,稀释至5L,摇匀,备用。
标定：
吸取20.00mL氧化锌标准溶液,于250mL三角瓶中,加5mL缓冲溶液,4滴铬黑T指示剂,然后用0.0200mol/L的EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色即为终点。
计算：
EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度;
按下式计算：
fedta/SOZ=fEDTA/Mg?
十X3.9519;
（2）
式中：
fEDTA/Mg2十一EDTA标准溶液对镁离子的滴定度,g/mL;
fEDTA/Mg2十=（WX20/500X0.2987）/V;（3）
式中:
W一称取氧化锌的质量,g；
V一EDTA标准溶液的用量，mL;
0.2987一氧化锌换算为镁的系数;
乙二胺四乙酸二镁（Mg－EDTA）:
0.04mol/L溶液;
称取17.2g乙二胺四乙酸二钠镁（四水盐）,溶于1000mL无二氧化碳水中;
无水乙醇;
氯化钡溶液:
0.02mol/L;
盐酸溶液:
1mol/L;
标定:
吸取5.00mL氯化钡溶液,加入5mLMg一EDTA溶液,10mL无水乙醇,5mL缓冲溶液,4滴络黑T指示剂,然后用0.02mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色,记下EDTA的用量（mL）（Vi）;
1.3,分析步骤:
吸取一定量样品溶液,置于150mL烧杯中,加1滴1mol/L盐酸溶液,5.00mL氯化钡0.02mol/L溶液,（硫酸根含量》0.6%时加入10mL氯化钡0.02mol/L溶液）,于搅拌器上搅拌片刻，放置5min,加入5mL或10mLMg-EDTA溶液（与加入氯化钡溶液量同），10mL或15mL无水乙醇，（占总体积30%,）加5mL缓冲溶液,4滴络黑T指示剂，用0.02mol/LEDTA标准溶准滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色。
（V3）
另取一份与测定硫酸根时相同的样品溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL缓冲溶液，4滴络黑T指示剂，然后用0.02mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色。
EDTA用量为钙镁离子总量。
（V2）
1.4,结果计算;
硫硫根的含量按下式计算;
SQ2—%=[fedta/SO42—X（V1+V2-V3）X100]/W（3）
式中:
fedta/SO42—-EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度,g/mL;
V1一滴定5mL氯化钡溶液,消耗EDTA标准溶液的体积，mL;V2一滴定钙,镁离子总量,所消耗EDTA标准溶液的体积,mL;
V3一滴定硫酸根，所消耗EDTA标准溶液的体积，mL;
W－分取样品后折算出试样的质量
1.5,允许差:
硫酸根,%
允许误差,%;
V0.50
0.03;
0.50〜V1.50
0.05;
1.50〜3.50
0.06;
1.6,分析次数和报告值:
同一实验室取双样进行平行测定其测定值之差,超过允许误差时应重测,平行测定结果之差,不超过允许误差,则取测定值的平均值,作为报告值。
硫酸根的测定一EDTA滴定法
（二）
（硝酸铅沉淀）
1,方法提要;
微酸性溶液中,加入过量的硝酸铅溶液100g/L与试样中的硫酸根,生成硫酸铅沉淀,用醋酸一醋酸钠缓冲溶液（pH5〜6）溶解硫酸铅沉淀，以二甲酚橙10g/L为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液呈亮黄色即为终点。
测范围：
60〜200g/L。
1.2,仪器与试剂;
1.2.1,仪器;
磁力搅拌器、搅拌磁子数枚;
1.2.2,主要试剂；
EDTA标准溶液；c（EDT©0.04mol/L）称取15g乙二胺
四乙酸二钠溶于100mL水中,溶解后稀到1000mL,放置48h后,用铅的标准淀液标定。
醋酸一醋酸钠缓冲溶液（pH5〜6）;称取醋酸钠250g加500mL水溶解,再加28mL醋酸,用水稀释至1000mL,摇匀,备
二甲粉橙溶液10g/L;（称取1g二甲酚橙溶于100mL水中，配好后加1滴浓氨水增加终点的敏锐度。
）
硝酸溶液1+1;
氢氧化铵溶液1+1;
硝酸铅溶液100g/L;
甲基橙溶液1g/L。
1.3操作步骤:
移取1〜5mL试料于250mL烧中，加入约50mL水，力口1滴甲基橙溶溶液1g/L,用氢氧化铵溶液1+1将溶液调至黄色，再用硝酸溶液1+1调至橙色并过量2滴，加热到70〜80C趁热加20mL硝酸铅溶液100g/L剧烈搅拌1〜2min,用中速滤纸过滤,用水洗涤沉淀和滤纸直到无铅离子（用稀硫酸检查）,将沉淀和滤纸转入原
升级会员 