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我国乙烯工业从20世纪60年代起步,燕山石化公司于70年代引进了30万吨/年乙烯装置。

80年代以来,我国先后开发出了SH-1,CBL-

型裂解炉,并成功的实现了工业转化,主要技术经济指标达到同期国际水平。

管式炉裂解工艺流程如图1所示

国外乙烯的原料中轻烃和气体原料比例较高,尤其是中东原料质优且价廉。

中东地区乙烯裂解装置以乙烷作为主要裂解原料,乙烯收率高,工艺流程简单,公用工程费用和固定投资都比较低。

我国的乙烯工业受资源限制,目前我国乙烯使用的原料以石脑油为主,其次是轻柴油、加氢尾油等,其中,石脑油占64%、加氢尾油占10%、轻柴油占10%。

国内乙烯原料90%来自炼厂,原料偏重。

这就使得我国乙烯裂解装置单位投资高,能耗高,原料成本较高。

国内乙烯原料的构成在目前或将来都不占优势。

随着国际石脑油供应日趋紧张、价格上涨和石化技术的发展,使用乙烷替代石脑油生产乙烯等石化产品日渐普及乙烷做乙烯的原料可以大大提高裂解制乙烯的经济性,比使用石脑油生产乙烯能耗降低30%,产能提高10%,综合成本降低10%。

据美国化学品制造商协会CMAI统计,美国等发达国家使用乙烷作为乙烯原材料已超过20%。

在国内用乙烷作原料生产乙烯的市场增长空间将非常巨大。

生物乙烯是以大宗生物质为原料,通过微生物发酵得到乙醇,再在催化剂作用下脱水生成乙烯。

上世纪60年代,巴西、印度、中国、巴基斯坦和秘鲁等国家相继建立了乙醇脱水制乙烯的工业装置。

虽然后来由石油烃类热裂解生产乙烯的工艺几乎成为乙烯的全部来源,但对乙醇脱水制乙烯的研究一直没有放弃。

2004年,我国1.7万吨/年生物乙烯装置在安徽丰原集团成功投产,中石化下属的四川维尼纶厂也有了年产9000吨生物乙烯的工业化装置。

北京石油化工科学研究院开发的催化热裂解制乙烯(CPP)工艺技术已于2001年6月通过由中国石油化工集团技术开发中心和中国石油天然气集团科技发展部共同组织的鉴定。

2009年8月28日,被列为国家乙烯工业新原料来源示范项目的中国蓝星沈阳化工集团50万吨/年催化热裂解(CPP)制乙烯项目(以下简称CPP项目)在沈阳成功投产。

面对全球石油资源日益紧缺的形势,国外已开发出甲醇制烯烃和甲醇制丙烯的技术,我国也完成了甲醇生产乙烯和丙烯的相关技术,并进入工业化阶段。

甲醇制烯烃(MethanoltoolefinsMTO)工艺:

甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃(Methanol-to-Olefin,简称MTO)是最有希望替代石脑油为原料制烯烃的工艺路线,目前工艺技术开发已趋于成熟。

该技术的工业化,开辟了由煤炭或天然气经气化生产基础有机化工原料的新工艺路线,有利于改变传统煤化工的产品格局,是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径。

甲醇制烯烃的反应比较复杂,在高选择性催化剂上,MTO主要发生如下放热反应:

12CH3OHC2H4+2C3H6+C4H8+12H2O

2CH3OH

CH3OCH3+H2O

6CH3OCH3C2H4+2C3H6+C4H8+6H2O

最早提出MTO工艺的是美孚石油公司(Mobil),随后巴斯夫(BASF)、埃克森石油公司(Exxon)、环球石油公司(UOP)及海德鲁公司(Hydro)等相继投入开发,在很大程度上推进了MTO的工业化。

世界上具备商业转让条件的甲醇制烯烃技术主要有三种:

美国UOP公司和挪威Hydro公司共同开发的MTO工艺、德国Lurgi公司的甲醇制丙烯MTP工艺、中国大连化学物理研究所的甲醇制低碳烯烃DMTO工艺。

美国UOP公司和挪威Hydro公司于1995年合作开发成功MTO工艺。

该工艺以甲醇为原料,通过甲醇裂解制得以乙烯和丙烯为主的烯烃产品。

按甲醇原料的不同,可以有天然气和煤两种路线。

1998年建成投产采用UOP/Hydro工艺的20万吨/年乙烯工业装置,此工艺以UOP的MTO-100为催化剂,此催化剂以SAPO-34(磷酸硅铝分子筛)为活性组分。

2008年1月31日,新加坡Eurochem技术公司旗下的Viva公司在尼日利亚的Lekki建设330万吨/年甲醇装置,下游配套建设MTO装置,采用UOP/Hydro的MTO技术和UOP烯烃裂解工艺技术(OCP),组成MTO-OCP加工技术方案,计划2012年建成投产。

我国MTO工艺及催化剂的开发也有相当长的时间,中科院大连化学物理研究所在20世纪80年代初开展MTO研究工作(该技术现简称为DMTO)。

80年代完成了1.0吨/天(甲醇进料)中试,采用中孔ZSM-5沸石催化剂,固定床反应器,其结果达到同期国际先进水平。

20世纪90年代初开发了合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO工艺),于1995年完成了中试装置的实验研究。

SDTO工艺包括2个阶段:

第一阶段是在固定床中将合成气转化为二甲醚,采用金属酸双功能催化剂,连续平稳操作1000h,二甲醚选择性95%,CO单程转化率75%-78%。

第二阶段采用流化床反应器将二甲醚转化成低碳烯烃,日处理当量甲醇0.08-0.15吨(进料是二甲醚时,折算成甲醇的量),甲醇转化率始终大于98%,乙烯和丙烯收率达到81%。

催化剂为基于SAPO-34的DO123催化剂。

催化剂连续经历1500次左右的反应再生操作,反应性能未见明显变化,催化剂损耗与工业用流化催化裂化催化剂时相当。

2004年8月,大连化物所与陕西新兴煤化工科技发展有限责任公司(现更名为新兴能源科技有限公司)、中国石化集团洛阳石油化工工程公司三方合作,启动建设世界上第一套万吨级工业性试验装置。

大连化物所提供DMTO催化剂制备技术,并提供实验室阶段得到的工艺数据,中石化洛阳石化工程公司承担DMTO示范装置的工程设计工作,陕西新兴煤化工科技发展有限责任公司承担施工建设管理、投料运行和维护技术支持。

该试验装置的规模为50吨/天甲醇进料,建设方案仅为反应部分,不包括压缩、净化和产品气体分离部分。

该装置于2005年7月完成试验装置的建设、安装工作,2005年底完成了试验设备的调试工作。

2006年2月20日试验装置一次投料试车成功,经过2月21日~3月2日,4月21日~5月20日两个阶段,累计运行1102小时的工艺条件试验后,于2006年6月17日~20日中国石油化工协会组织相关单位和专家对该工业试验装置进行了72小时现场考核表明,试验装置运行平稳,达到设计预定的参数和目标,能够满足反应-再生系统温度、压力、循环量、取热和烧焦的要求,催化剂物化指标和粒度分布数据合理,水热稳定性良好,可满足大型化流化床工业装置的要求。

甲醇转化率近100%,乙烯+丙烯收率约为80%,乙烯/丙烯的比率在0.8-1.2范围内可调。

但也存在催化剂损失大等问题。

2006年8月,国家有关部门组织的技术鉴定专家组一致认为:

甲醇制烯烃工业性试验取得了重大突破性进展,各项指标已达到世界领先水平。

同时,大连化物所进行了DMTO专用催化剂的工业放大,2008年,年产2000吨的DMTO催化剂的商业化生产装置开工。

可以保证为MTO商业化装置连续供应催化剂。

DMTO技术的第一个商业化应用是神华包头煤制烯烃项目,该项目于2006年12月获得国家发改委批准。

项目于2010年5月28日全面建成,2010年8月21日打通全流程,生产出合格聚乙烯和聚丙烯产品。

2011年1月1日起开始正式商业化运作。

神华煤制烯烃项目是世界首套以煤为原料生产聚烯烃的项目,核心技术采用了具有中国自主知识产权的DMTO工艺(大连化物所甲醇制烯烃工艺)及催化剂。

项目的主体工程主要包括180万吨/年煤制甲醇装置、30万吨/年聚乙烯装置、30万吨/年聚丙烯装置。

2011年中石化中原石化设计能力为60万吨/年(以甲醇原料计)的甲醇制烯烃原料路线改造示范项目工程,已于10月一次投料开车成功。

中原乙烯采用的S-MTO工艺技术由中国石化上海石油化工研究院、中国石化工程建设公司(SEI)和北京燕山石化公司联合开发,具有自主知识产权。

该技术与之前中国神华集团采用的中国科学院大连物化所开发的D-MTO技术、在包头建设投产的甲醇经二甲醚制烯烃的工业化装置在油化催化裂化等工艺方面有很大不同。

中原石化60万吨/年乙烯原料路线改造项目只是S-MTO技术产业规模化的一期工程,中国石化还将新上二期工程,拟建在煤碳资源和水资源十分丰富的河南鹤壁煤化工基地。

3.主要用途

乙烯主要用来制造聚乙烯,作为第一大用户,聚乙烯(PE)约占乙烯消费总量的58%。

环氧乙烷/乙二醇是消费乙烯的第二大用户,约占消费总量的14%。

二氯乙烷/氯乙烯约占消费总量的13%,苯乙烯约占消费总量的9%,α-烯烃约占消费总量的3%,醋酸乙烯约占消费总量的1%,其他约占消费总量的2%。

目前全球乙烯消费结构情况如图2所示。

来源:

化工在线()

图2全球乙烯消费结构分布图

A聚乙烯58%;

B环氧乙烷/乙二醇14%;

C二氯乙烷/氯乙烯13%;

D苯乙烯9%;

Eα-烯烃3%;

F醋酸乙烯1%;

G其它2%。

中国的乙烯消费大户是纺织、汽车、化工、电子和建筑材料行业,其中大部分用于生产聚乙烯,其他重要的下游产品是乙二醇、聚氯乙烯、苯乙烯以及醋酸等。

这些衍生物的主要下游产品是塑料、纤维、合成橡胶等合成材料以及表面活性剂、粘合剂、涂料等。

其中塑料是占比例最大的终端产品。

这些产品最终应用于包装、农业、建筑、电子电器、机械和汽车等部门。

目前中国乙烯消费结构情况如图3所示。

图3中国乙烯消费结构分布图

A聚乙烯65.9%;

B环氧乙烷/乙二醇15.7%;

C苯乙烯8.1%;

D氯乙烯3.8%;

E醋酸乙烯0.9.%;

F其它5.6%。

注:

由于我国PVC主要采用电石乙炔法,醋酸乙烯也有很多采用乙炔法,所以这两块所占比重并不大。

4.产需状况

世界乙烯主要消费地区是亚太、北美和欧洲地区。

亚太地区是世界最大的乙烯消费地区,当地乙烯生产不能满足市场需求,需大量进口下游产品;

中东地区乙烯消费较少,每年大量出口乙烯下游产品;

美洲和欧洲乙烯供求基本平衡。

2013年全球乙烯产能约为15500多万吨/年,世界乙烯产能增长速度以亚洲和北美地区为最快。

2013年全球主要乙烯生产装置及产能统计见表1。

表12013年全球主要乙烯生产装置及产能统计(单位:

万吨/年)

序号

生产装置

国家和地区

生产能力

1

AbuDhabiPolymersCoLtd-(Borouge)

UAE

150

2

SaudiKayanPetrochemicalCo

SaudiArabia

148

3

JubailUnitedPetrochemicalCo-(JUPC)

145

4

JamPetrochemicalCo-(JPC)

Iran

132

5

EasternPetrochemicalCo-(Sharq)

130

6

RabighRefiningandPetrochemicalCo

7

RasLaffanOlefinsCo-(RLOC)

Qatar

8

SaudiPetrochemicalCo-(Sadaf)

9

YanbuNationalPetrochemicalCo-(YanSab)

10

Nova/DowChemical

Canada

127

11

ExxonMobilChemicalCo

US

120

12

FormosaPetrochemicalCorp-(FPCC)

Taiwan

13

ShanghaiSeccoPetrochemicalCoLtd-(Secco)

China

14

SaudiPolymersCo

116.5

15

DowChemicalCanadaInc

110

其它

13568.6

合计

15507.1

ICIS

近年来中国经济发展一枝独秀,对乙烯及其下游制品的需求急剧增加,乙烯行业正处于前所未有的黄金发展时期。

经过20世纪80年代和90年代的技术引进和建设,中国乙烯行业生产有了飞跃性的发展。

特别是近几年,原有的老装置进行了一系列的配套平衡和技术改造,使国内乙烯生产能力有了很大提高。

2000-2006年,中国乙烯产能平均每年上升14%。

在2006年,吉林石化70万吨/年乙烯扩建完成和中海壳牌80万吨/年乙烯装置等竣工投产;

而广东茂名石化公司乙烯100万吨/年改扩建工程于9月投产,标志着我国首座百万吨级乙烯工程建设成功。

2006年中国乙烯总产能突破了900万吨大关。

2007年总产能996万吨,产量首次突破1000万吨大关,达到1024万吨。

2008年全国乙烯产能为1016万吨,产量为1025.6万吨,成为全球仅次于美国的第二大乙烯生产国;

2009年全年产量1069.7万吨,2010年产能1434万吨,产量1418万吨;

2011年全年产量1527.5万吨;

2012年全国乙烯总产能达1709.5万吨,产量1486.8万吨;

2013年全国乙烯总产能达到1830多万吨,产量1623万吨。

2013年中国主要乙烯生产企业及产能统计见表2

表22013年中国主要乙烯生产企业及产能统计见(单位:

公司名称

产能

独山子石化

122

天津石化

大庆石化

上海赛科

119

茂名石化

100

镇海炼化

抚顺石化

中海壳牌

95

吉林石化

85

上海石化

84.5

齐鲁石化

80

福建联合

武汉石化

扬子巴斯夫

74

燕山石化

71

16

兰州石化

70

17

扬子石化

18

辽宁华锦通达

63

19

中原石化

44

20

蓝星沈阳化工

30

21

神华包头

26

22

广州石化

23

辽阳石化

24

宁波禾元化学

25

北京东方

扬州石化

27

惠生能源

13.5

1837

来源:

2011年新增的乙烯产能共有2套,扬巴石化将产能为60万吨/年的乙烯装置扩至74万吨,并于10月投产;

中原石化于10月一次投料开车成功60万吨/年甲醇制烯烃(MTO)装置。

另外采用北京石油化工科学研究院开发的重油催化热裂解(CPP)工艺技术的项目纷纷上马,2009年8月中国蓝星沈阳化工集团50万吨/年重油催化热裂解(CPP)制乙烯项目正式投产;

福建也计划于十二五期间上马120万吨/年的重油催化热裂解装置。

2012年新增产能140万吨,分别是于10月投产的抚顺80万吨乙烯和大庆60万吨乙烯装置。

2013年新增产能127.5万吨,分别是宁波禾元化学于2月投产的20万吨(MTO)、惠生能源于9月底投产的13.5万吨(MTO)、武汉石化于10月投产的80万吨乙烯裂解装置和扬州石化的14万吨重油选择性催化裂解装置。

2014年我国乙烯计划投产项目如表3

表32014年我国乙烯计划投产项目一览表(单位:

万吨)

新增产能

投产时间

技术

四川石化

2014

传统裂解

青海盐湖工业

2014.4

DMTO

延长石油靖边煤制烯烃一期

60

2014二季度

宁夏宝丰能源

2014.6

山东神达化工(联想控股)

2014三季度

浙江兴兴新能源(三江)

兖州煤业鄂尔多斯能化一期

中煤陕西榆林能源化工一期

278

2001年来中国乙烯产量、进出口量及表观消费量统计见表4。

表42001-2013年中国乙烯供需状况统计(单位:

年份

产量

进口量

出口量

表观消费量

自给率(%)

2001

479.0

7.4

忽略

486.5

98.5

2002

541.4

8.5

2.6

547.3

98.9

2003

611.9

4.7

3.2

613.3

99.8

2004

627.5

6.8

2.2

632.1

99.3

2005

770.2

11.1

8.2

773.2

99.6

2006

941.2

11.7

12.9

940.0

100.1

2007

1047.7

51.0

5.0

1093.7

95.8

2008

987.5

72.1

1.4

1096.3

90.1

2009

1069.7

97.5

1.5

1165.7

91.8

2010

1418.9

81.5

3.4

1497.0

94.8

2011

1524.5

106.0

1.0

1629.5

93.6

2012

1486.8

142.2

0.0

1629.0

91.3

2013

1623.0

170.4

1793.4

90.5

中国海关总署;

化工在线

2013年国内乙烯当量消费量约为3460万吨。

2001年来中国乙烯产量和表观消费量统计如图4所示。

图42001-2013年中国乙烯产量和表观消费量

2013年我国乙烯进口量又创新高,达到170.4万吨,基本没有出口,国内主要进口厂商统计见表5:

表52013年中国乙烯主要进口厂商统计(单位:

进口厂商

中国金山联合贸易有限责任公司

46.3

嘉兴永明石化有限公司

18.7

天津乐金渤海化学有限公司

塞拉尼斯(南京)多元化工有限公司

11.3

三江湖石化工有限公司

10.5

新浦化学工业(泰兴)有限公司

韩华化学(宁波)有限公司

9.4

宁波龙润化工进出口有限公司

5.9

常州东昊化工有限公司

三江化工有限公司

5.7

江苏利士德化工有限公司

5.6

天津大沽贸易有限公司

5.3

上海优月国际贸易有限公司

3.5

天津大沽化工股份有限公司

2.8

同益实业集团有限公司

2.4

中国海关总署

5.价格走势

乙烯价格主要与原油价格紧密相关,同时,下游PE、PVC、PS等产品随原油和乙烯的价格而波动。

2012年以来国际市场乙烯价格走势如图5所示。

图52012年以来国际市场乙烯价格(CFR东北亚)走势图

6.前景展望

据RnRMarketResearch最新研究报告预计,未来几年全球乙烯市场将继续扩张,亚太地区将继续担当全球乙烯工业增长引擎,北美则紧随其后。

目前全球乙烯行业正在经历着深刻变化,世界各地未来供应方式将加快转变。

亚太地区继续成为新增乙烯产能集中地区,产能将从2012年的4967万吨增至2017年的6740万吨,年均增长率为6.3%。

亚太地区将继续主导乙烯市场,主要基于以下两个原因:

中国巨大市场对聚乙烯和环氧乙烷需求仍继续保持较大增幅。

虽然全球经济处于衰退期,但中国市场仍然较为活跃。

另外,亚太地区走出经济衰退相对较快,因而造成需求损失较小。

消费乙烯的主要行业包括聚乙烯、环氧乙烷、二氯乙烷和乙苯,这些需求占到2012年全球乙烯消费量

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