上海高中化学补习班哪家好Word格式.docx
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但并不是所有反应物分子间的每次碰撞都发生化学反应。
(3)有效碰撞理论:
能够发生化学反应的碰撞。
是发生化学反应的充分条件。
(4)活化分子:
能够发生有效碰撞的分子。
活化分子能量高。
(5)活化能:
活化分子多出的那部分能量(或普通分子转化成活化分子所需的最低能量)。
(6)活化能与化学反应关系:
在一定条件下,活化分子所占的百分数是固定不变的。
活化分子的百分数越大,单位体积内活化分子数就越多,单位时间内有效碰撞的次数就越多,化学反应速率就越快。
一般来说,活化能低,反应速率快。
2、影响化学反应速率的因素:
(1)决定因素(内因):
反应物的性质(决定因素)
(2)条件因素(外因):
反应所处的条件:
浓度、压强、温度、催化剂、固体颗粒大小等。
1浓度对化学反应速率的影响:
本质原因:
反应物浓度增大,单位体积内活化分子数增多,有效碰撞的频率增加,反应速率增大。
1)在其他条件不变时,增大反应物浓度,可以增大反应速率;
减小反应物的浓度,可以减小化学反应的速率。
2)此规律只适用于气体或溶液的反应,对于纯固体或液体的反应物,一般情况下其浓度是常数,因此改变它们的量一般不会改变化学反应速率。
3)一般来说,固体反应物表面积越大,反应速率越大,固体反应物表面积越小,反应速率越小。
4)随着化学反应的进行,反应物的浓度会逐渐减小,因此一般反应速率也会逐渐减小。
5)用有效碰撞理论解释浓度对反应速率的影响:
在其他条件不变时,对某一反应来说,活化分子在反应物分子中所占的百分数是一定的,因此,单位体积内活化分子的数目与反应物浓度成正比。
增大浓度,单位体积内的活化分子数目最多,单位时间内的有效碰撞次数最多,化学反应速率增大。
2压强对反应速率的影响:
1)规律:
对于气体反应来说,其它条件不变时,有气体参加的反应中,增大压强,反应速率加快;
减小压强,反应速率减慢。
2)恒温时:
压强增大→体积缩小→浓度增大→单位体积内n活↑→有效碰撞↑→反应速率加快
3)恒容时:
A、充入气体反应物→反应物浓度增大→总压增大→反应速率增大;
B、冲入“惰性气体”(如He、N2等)→引起总压增大,但各反应物的分压不变,各物质的浓度不变→反应速率不变
4)恒压时:
冲入“惰性气体”(如He等)→引起体积增大,→各反应物浓度减少→反应速率减慢。
5)用有效碰撞理论解释:
对于有气体参加的反应,当温度一定时,活化分子在反应物分子中所占的百分数一定。
增大压强,即缩小体积,单位体积内的活化分子数增多,活化分子碰撞几率增多,反应速率加快。
3温度对反应速率的影响:
其他条件不变,温度升高,反应速率加快
备注:
A、温度对反应速率影响的规律,对吸热反应,放热反应都适用。
B、反应若是可逆反应,升高温度,正、逆反应速率都加快,降低温度,正、逆反应速率都减小。
2)用有效碰撞理论解释:
在浓度一定时,升高温度,反应物分子的能量增加,使一部分原来能量较低的分子变成活化分子,增大了活化分子的百分数,使有效碰撞次数增多,反应速率加大。
此外,温度升高会使分子的运动速率加快,单位时间内的碰撞次数增加,也会加快反应速率,但前者是主要原因。
4催化剂对反应速率的影响:
加入催化剂可以加快反应的速率
使用催化剂,能够降低反应所需的能量,这样会使更多的反应物的分子成为活化分子,大大增加单位体积内反应物分子中活化分子所占的百分数。
因而使反应速率加快。
3)相关说明:
A、凡是能改变反应速率而自身在化学变化前后化学性质和质量没有发生变化的物质叫催化剂。
能加快反应速率的称为正催化剂;
减慢反应速率的称为负催化剂,如果没有特别说明均指正催化剂。
B、使用催化剂同等程度的增大(减慢)正逆反应速率,从而改变反应到达平衡所需时间。
C、催化剂不能改变反应物和生成物的量,也不能使本来不会发生的反应变为可能。
D、催化剂有一定的选择性和活化温度,在一定的温度范围内,催化活性最好。
E、酶是一种特殊的、具有催化活性的生物催化剂,具有高效性、选择性及特殊的温度效应。
5其他影响因素:
其他如光照、反应物固体的颗粒大小、电磁波、超声波、溶剂的性质、电化学原理等,也会对化学反应的速率产生影响。
第二单元化学反应的方向和限度
一、化学反应的方向:
1、自发过程:
在一定条件下,不需要外接帮助就能自动进行的过程。
特点:
体系趋向于从高能状态转变为低能状态。
在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向。
自发反应:
在一定温度好压强下,无需外界帮助就能自动进行的反应,称为自发反应。
2、化学反应进行方向的判据:
(1)能量判据(晗判据)
绝大多数放热反应(△H<0)都能自发进行,且反应放出的热量越多,反应越完全。
但有些吸热过程也能自发进行,如NH4Cl溶于水。
因此,焓变不是判断化学反应能否自发进行的唯一因素。
(2)熵判据:
①熵:
用于衡量一个体系混乱程度的物理量,符号为S,单位:
J﹒mol-1﹒K-1。
熵值越大,混乱程度越大。
②同种物质熵值大小比较:
S(g)>S(l)>S(s)
③熵变:
反应前后体系熵的变化叫该反应的熵变,符号为△S。
若发生反应后体系的混乱程度增大,则该过程的△S>0.
④熵变与化学反应自发性关系:
化学反应的△S越大,越有利于反应自发进行。
(3)复合判据:
在恒温、恒压时:
①当△H<0,△S>0时,反应可自发进行;
②当△H>0,△S<0时,反应不能自发进行;
③当△H<0,△S<0时,反应在较低温度下可自发进行;
④当△H>0,△S>0时,反应在较高温度下可自发进行;
备注:
反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应十分一定会发生或反应发生的速率。
二、化学平衡状态
1、可逆反应:
在同一条件下,既能向正方向进行,又能向逆方向进行的反应称为可逆反应。
若一个反应是可逆反应,则反应物不可能完全转化成生成物。
(2)可逆反应的特点:
①相同条件下,正反应和逆反应同时发生,同时进行;
②反应物、生成物共同存在;
③可逆反应不能进行到底,反应有一定的限度;
④化学方程式中不用“==”,而用“
”。
(3)可逆反应中浓度的变化期刊:
对于一个从反应物开始的反应:
反应开始时,反应物浓度最大,生成物浓度为0;
反应进行中,反应物浓度不断减小,生成物浓度不断增大;
反应到一定时间,反应物和生成物浓度都不再改变。
(4)可逆反应中的反应速率变化情况:
反应开始时:
v正最大,v逆=0;
反应过程中:
v正不断减小,v逆不断增大;
到一定时间:
v正=v逆≠0
备注:
v正=v逆是针对反应中的一种物质而言的。
2、化学平衡状态:
(1)化学平衡状态定义:
一定条件下,当一个可逆反应进行到正逆反应速率相等时,各组成成分浓度不再改变,达到表面上静止的一种“平衡”,化学反应进行到最大限度,反应混合物就处于化学平衡状态。
(2)化学平衡的特征:
逆(研究前提是可逆反应)
等(同一物质的正逆反应速率相等)
动(动态平衡)
定(反应混合物中各物质的含量恒定:
各物质的物质的量或物质的量分数恒定;
各物质的质量或质量分数恒定;
如果是气体物质,则各气体的体积或体积分数恒定)
变(条件(如温度、压强、浓度等)改变,平衡发生变化)
同(对某一可逆反应,在相同条件下,无论是从正反应开始,还是从逆反应开始,或是从正、逆反应同时开始,只要建立平衡的条件相同,最终均能达到同一平衡状态,即化学平衡状态的建立只与建立平衡的条件有关,与建立平衡的途径无关,简称“等效平衡”)
3、判断平衡的依据
判断可逆反应达到平衡状态的方法和依据
例举反应
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
混合物体系中
各成分的含量
①各物质的物质的量或各物质的物质的量的分数一定
平衡
②各物质的质量或各物质质量分数一定
③各气体的体积或体积分数一定
④总体积、总压力、总物质的量一定
不一定平衡
正、逆反应
速率的关系
①在单位时间内消耗了mmolA同时生成mmolA,即V(正)=V(逆)
②在单位时间内消耗了nmolB同时消耗了pmolC,则V(正)=V(逆)
③V(A):
V(B):
V(C):
V(D)=m:
n:
p:
q,V(正)不一定等于V(逆)
④在单位时间内生成nmolB,同时消耗了qmolD,因均指V(逆)
压强
①m+n≠p+q时,总压力一定(其他条件一定)
②m+n=p+q时,总压力一定(其他条件一定)
混合气体平均相对分子质量Mr
①Mr一定时,只有当m+n≠p+q时
②Mr一定时,但m+n=p+q时
温度
任何反应都伴随着能量变化,当体系温度一定时(其他不变)
体系的密度
密度一定
其他
对于有色物质参加的反应,体系颜色不再变化
三、化学平衡常数
1、定义:
在一定温度下,当一个反应达到化学平衡时,生成物浓度以化学计量数为指数的幂的乘积与反应物浓度以化学计量数为指数的幂的乘积是一个常数。
符号:
K
2、表达式:
对于一般的可逆反应,mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)
当在一定温度下达到平衡时,K==cp(C)·
cq(D)/cm(A)·
cn(B)
3、使用化学平衡常数K应注意的问题:
(1)在平衡常数的表达式中,物质的浓度必须是平衡浓度(固体、纯液体的浓度可看成为1)。
(2)K只与温度(T)有关,与反应物或生成物的浓度无关。
(3)反应物或生产物中有固体或纯液体存在时,由于其浓度是固定不变的,可以看做是“1”而不代入公式。
(4)在稀溶液中进行的反应,水的浓度可视为定值,不出现中表达式中,但非水溶液中的反应,如果反应物或生成物中有水,此时水的浓度不能看成常数。
4、化学平衡常数K的应用:
(1)化学平衡常数值的大小是可逆反应进行程度的标志。
K值越大,说明平衡时生成物的浓度越大,它的正向反应进行的程度越大,即该反应进行得越完全,反应物转化率越高。
反之,则相反。
一般地,K>
105时,该反应就进行得基本完全了。
(2)可以利用K值做标准,判断正在进行的可逆反应是否平衡及不平衡时向何方进行建立平衡。
Q:
浓度商某时刻的Q=cp(C)·
Q<K:
反应向正反应方向进行;
Q=K:
反应处于平衡状态;
Q>K:
反应向逆反应方向进行
(3)利用K值可判断反应的热效应
若温度升高,K值增大,则正反应为__吸热___反应
若温度升高,K值减小,则正反应为__放热___反应
平衡常数只受温度影响,与浓度、压强计反应物或生成物的浓度等无关。
(4)平衡常数值的大小只能说明一个可逆反应的正反应所进行的最大程度,不能预示反应达到平衡所需要的时间。
5、平衡转化率:
(1)转化率:
某一反应物的转化率等于该物质在反应中已转化的量与该物质总量的比值。
(2)平衡转化率:
可逆化学反应在一定条件下达到化学平衡状态时,某一反应物已转化的量占该反应物起始量的百分数。
反应的平衡转化率能表示在一定温度和一定起始浓度下反应进行的限度。
计算方法:
如aA+bB=cC+dD
α(A)=
或者=
×
100%
(3)与反应的平衡转化率有关的规律:
以化学方程式mA(g)+nB(g)=pC(g)+qD(g)为例:
①若增大A的量,平衡向正方向移动,B的转化率增大,A的转化率减小;
若增大B的量,平衡向正方向移动,A的转化率增大,B的转化率减小。
②恒温恒容时,若按原比例同等倍数增加(或减小)A和B的量:
若m+n=p+q时,新平衡与原平衡等效,A和B的转化率不变。
若m+n>
p+q时,新平衡向正方向移动,A和B的转化率增大。
若m+n<
p+q时,新平衡向逆方向移动,A和B的转化率减小。
③温度或压强改变后,若能引起平衡向正反应方向移动,则反应物的转化率一定增大
④投料比等于气态反应物化学计量数之比时,各反应物的转化率相同。
⑤投料物质的量相同时,各反应物转化率之比等于化学计量数之比。
如开始时A、B都是cmol,则达到平衡时,α(A):
α(B)=m:
n。
第三单元化学平衡的移动
一.化学平衡的移动:
1、概念:
化学平衡状态只有在一定条件下才能保持,当平衡条件改变时,原因平衡状态被破坏,一段时间后会达到新的平衡状态,称为化学平衡的移动。
2、标志:
主要有两个:
1反应速率从v(正)=v(逆)→v‵(正)≠v‵(逆)→v〞(正)=v〞(逆)
2各组分的浓度、质量分数、体积分数等经历“保持一定”→“发生改变”→“再保持一定”的过程。
这样的过程就表明化学平衡发生了移动,并在新的条件下建立了新的平衡状态。
3、化学平衡移动的意义:
在工业生产中,通常利用化学平衡的移动来增大反应物的转化率、提高产率、增加经济效益。
二.外界条件对化学平衡的影响:
1、在反应速率(v)-时间(t)图象中,在保持平衡的某时刻t1改变某一条件前后,
V正、V逆的变化有两种:
V正、V逆同时突变——温度、压强、催化剂的影响
V正、V逆之一渐变——一种成分浓度的改变
对于可逆反应:
mA(g)+nB(g)
pc(g)+qD(g)+(正反应放热)
反应条件
条件改变
v正
v逆
v正与v逆关系
平衡移
动方向
图示
选项
浓度
增大反应物浓度
减小反应物浓度
增大生成物浓度
减小生成物浓度
加快
减慢
不变
v正>v逆
v正<v逆
正反应方向
逆反应方向
B
C
压
强
m+n>p+q
m+n<p+q
m+n=p+q
加压
v正=v逆
不移动
A
E
减压
D
F
温度
升温
降温
催化剂
2、总结:
(1)浓度对化学平衡移动的影响
①影响规律:
在其他条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减少生成物的浓度,都可以使平衡向正方向移动;
增大生成物的浓度或减小反应物的浓度,都可以使平衡向逆方向移动
②增加固体或纯液体的量,由于浓度不变,所以平衡不移动
③在溶液中进行的反应,如果稀释溶液,反应物浓度减小,生成物浓度也减小,V正减小,V逆也减小,但是减小的程度不同,总的结果是化学平衡向反应方程式中化学计量数之和大的方向移动。
◆要点总结:
化学平衡移动的方向取决于浓度改变时速率值较大的一方。
只要是增大浓度(反应物或生成物),无论移动方向如何,新平衡状态的速率一定大于原平衡状态的速率值。
反之亦然。
(2)温度对化学平衡移动的影响
影响规律:
在其他条件不变的情况下,温度升高会使化学平衡向着吸热反应方向移动,温度降低会使化学平衡向着放热反应方向移动。
任何可逆反应的化学平衡状态,都受温度的影响而发生移动;
温度升高,不管是放热反应还是吸热反应,反应速率都增大,但放热反应方向反应速率增大的倍数小,故平衡向吸热反应方向移动。
(3)压强对化学平衡移动的影响
其他条件不变时,增大压强,会使平衡向着体积缩小方向移动;
减小压强,会使平衡向着体积增大方向移动。
注意:
1)改变压强不能使无气态物质存在的化学平衡发生移动
2)气体减压或增压与溶液稀释或浓缩的化学平衡移动规律相似
压强改变平衡移动的方向取决于压强改变速率值较大的一方。
增大压强,无论平衡移动的方向如何,新平衡状态的速率值一定大于原平衡状态的速率值。
(4)催化剂对化学平衡的影响:
由于使用催化剂对正反应速率和逆反应速率影响的程度是等同的,所以平衡不移动。
但是使用催化剂可以影响可逆反应达到平衡所需的时间。
3、勒夏特列原理(平衡移动原理)
(1)化学平衡移动原理:
如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强、温度),平衡就会向着减弱这种改变的方向移动。
原理内容:
①影响平衡的因素只有浓度、压强、温度三种;
②该原理的适用范围是只有一项条件变化的情况;
③平衡移动的结果只能减弱(不可能抵消)外界条件的变化。
例如,当原平衡体系中气体压强为P时,若其它条件不变,将体系压强增大到2P,当达到新的平衡时,体系压强不会减弱至P甚至小于P,而将介于P~2P之间。
具体地说就是:
增大浓度,平衡就会向着浓度减小的方向移动;
减小浓度,平衡就会向着浓度增大的方向移动。
增大压强,平衡就会向着压强减小的方向移动;
减小压强,平衡就会向着压强增大的方向移动。
升高温度,平衡就会向着吸热反应的方向移动;
降低温度,平衡就会向着放热反应的方向移动。
平衡移动原理对所有的动态平衡都适用,如对后面将要学习的电离平衡,水解平衡也适用。
三、等效平衡
1、概念:
在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,对同一可逆反应体系,不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,在达到化学平衡状态时,任何同种物质的百分含量(体积分数、物质的量分数等)相同,这样的化学平衡称为等效平衡。
2、概念的理解:
(1)只要是等效平衡,平衡时同一物质的百分含量(体积分数、物质的量分数等)一定相同
(2)外界条件相同:
通常可以是①恒温、恒容,②恒温、恒压。
(3)平衡状态只与始态有关,而与途径无关:
①无论反应从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始;
②投料是一次还是分成几次;
③反应容器经过扩大—缩小或缩小—扩大的过程,)比较时都运用“一边倒”倒回到起始的状态进行比较。