无机化学练习题含答案.docx
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无机化学练习题含答案
无机化学练习题(含答案)
无机化学练习题 第1章原子结构与元素周期系 1-1试讨论,为什么有的元素的相对原子质量的有效数字的位数多达9位,而有的元素的相对原子质量的有效数字却少至3~4位?
1-2Br2分子分解为Br原子需要的最低解离能为190kJ/mol,求引起溴分子解离需要吸收的最低能量子的波长与频率。
1-3氢原子核外电子光谱中的莱曼光谱中有一条谱线的波长为103nm,问:
它相应于氢原子核外电子的哪一个跃迁?
1-4周期系中哪一个元素的电负性最大?
哪一个元素的电负性最小?
周期系从左到右和从上到下元素的电负性变化呈现什么规律?
为什么?
1-5什么叫惰性电子对效应?
它对元素的性质有何影响?
1-6当氢原子的一个电子从第二能级层跃迁至第一能级层时发射出光子的波长是;当电子从第三能级层跃迁至第二能级层时,发射出光子的波长是。
问哪一个光子的能量大?
1-7有A,B,C,D四种元素。
其中A为第四周期元素,与D可形成1:
1和1:
2原子比的化合物。
B为第四周期d区元素,最高氧化数为7。
C和B是同周期元素,具有相同的最高氧化数。
D为所有元素中电负性第二大元素。
给出四种元素的元素符号,并按电负性大到小排列之。
1-8有A,B,C,D,E,F元素,试按下列条件推断各元素在周期表中的位置、元素符号,给出各元系的价电子构型。
A,B,C为同一周期活泼金属元素,原子半径满足A>B>C,已知C有3个电子层。
D,E为非金属元素,与氢结合生成HD和HE。
室温下D的单质为液体,E的单质为固体。
F为金属元素,它有4个电子层并且有6个单电子。
第2章分子结构 2-1键可s-s、s-p和p-p原子轨道“头碰头”重叠构建而成,试讨论LiH、HCl、Cl2分子里的键分别属于哪一种?
2-2NF3和NH3的偶极矩相差很大,试从它们的组成和结构的差异分析原因。
2-3一氧化碳分子与酮的羰基相比,键能较小,键长较小,偶极矩则小得多,且方向相反,试从结构角度作出解释。
2-4考察表2-5中HCl、HBr、HI的色散力、取向力、诱导力以及它们构成的范德华力的顺序,并作出解释。
2-5从表2-6可见,氟化氢分子之间的氢键键能比水分子之间的键能强,为什么水的熔、沸点反而比氟化氢的熔沸点低?
2-6已知NaF晶体的晶格能为894kJ·mol-1,Na原子的电离能为494kJ·mol-1,金属钠的升化热为101kJ·mol-1,F2分子的离解能为160kJ·mol-1,NaF的标准摩尔生成热为-571kJ·mol-1,试计算元素F的电子亲合能。
2-7试用杂化轨道理论讨论下列分子的成键情况。
BeCl2,PCl5,OF2,ICl3,XeF4。
2-8用价层电子对互斥理论推测下列分子或离子的空间构型。
BeCl2,SnCl3-,ICl2+,XeO4,BrF3,SnCl2,SF4,ICl2-,SF6。
2-9画出HF的分子轨道能级图并计算分子的键级。
2-10已知N与H的电负性差小于N与F的电负性差,解释NH3分子偶极矩远比NF3大的原因 ~?
~?
第3章晶体结构 3-1给出金刚石晶胞中各原子的坐标。
3-2亚硝酸钠和金红石哪个是体心晶胞?
为什么?
3-3晶体结构中的“化学单元”与“结构基元”两个概念是否同一?
举例说明它们的异同。
在过去的教科书里常有“晶格结点”一词,你认为它是不是指晶体结构中的“结构基元”?
为什么?
3-4课文里谈到,金刚烷熔点很高,文献又报道,金刚烷在常温压下是一种易挥发的固体。
请问:
这两个事实是否矛盾?
为什么?
第4章配合物 4-1设计一些实验,证明粗盐酸的报春花黄是Fe3+与Cl-离子的络离子而不是铁的水合离子或者羟合子离子的颜色。
4-2配位化学创始人维尔纳发现,将等物质量黄色CoCl3·6NH3、紫红色CoCl3·5NH3、绿色CoCl3·4NH3和紫色CoCl3·4NH3四种配合物溶于水,加硝酸银,立即沉淀的氯化银分别为3、2、1、1摩尔,请根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。
用电导法可以测定电解质在溶液中电离出来的离子数,离子数与电导的大小呈正相关性。
请预言,这四种配合物的电导之比呈现什么定量关系?
4-3实验证实,Fe(H2O)63+和Fe(CN)63-的磁矩差别极大,如何用价键理论来理解?
4-4以下说法对不对?
简述理。
粗盐酸的黄色是Fe3+离子的颜色。
根据光化学序列可断言,Fe(NCS)n3-n的n越大,离子的颜色越深。
配合物中配体的数目称为配位数。
配位化合物的中心原子的氧化态不可能等于零,更不可能为负值。
羰基化合物中的配体CO是用氧原子的中心原子结合的,因为氧的电负性比 碳大。
同一种金属元素的配合物的磁性决定于该元素的氧化态,氧化态越高,磁 矩就越大。
Co(en)33+没有立体异构体。
根据晶体场理论可以预言,Ti(CN)63-的颜色比TiCl63-的颜色深。
根据晶体场理论,Ni2+的六配位八面体配合物按磁矩的大小可分为高自旋和 低自旋两种。
4-5实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3)63+均为反磁性物质,问它们的杂化轨道类型。
4-6.命名下列配合物和配离子 3[SbCl6];[Co(en)3]Cl3;[Co(NO2)6]3-; [Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O;[Cr(Py)2(H2O)Cl3];NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]。
4-7.根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式。
四氯合铂酸六氨合铂;四氢合铝酸锂;氯化二氯·四水合钴; 羟基·水·草酸根·乙二胺合铬;氯·硝基·四氨合钴配阳离子;二氨·草酸根合镍。
4-8.画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。
[FeCl2(C2O4)en]-;[Co(C2O4)3]3-;[Co(en)2Cl2]+。
第5章化学热力学基础 5-1在10000C和97kPa下测得硫蒸气的密度为/dm3,求硫蒸气的摩尔质量和化学式。
5-2分辨如下概念的物理意义:
封闭系统和孤立系统。
功、热和能。
热力学能和焓。
生成焓、燃烧焓和反应焓。
过程的自发性和可逆性。
5-3判断以下说法的正确与错误,尽量用一句话给出你作出判断的根据。
碳酸钙的生成焓等于CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)的反应焓。
单质的生成焓等于零,所以它的标准熵也等于零。
5-4.在373K时,水的蒸发热为kJ·mol-1。
计算在×105Pa,373K下,1mol水气化过程的ΔU和ΔS。
5-5.制水煤气是将水蒸气自红热的煤中通过,有下列反应发生 C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) 将此混合气体冷至室温即得水煤气,其中含有CO,H2及少量CO2。
若C有95%转化为CO,5%转化为CO2,则1dm3此种水煤气燃烧 产生的热量是多少?
已知 CO CO2 H2O - - - 5-6.在一密闭的量热计中将g正癸烷完全燃烧,使量热计中的水温K升至。
已知量热计的热容为kJ·K-1,求正癸烷的燃烧热。
5-7.阿波罗登月火箭用联氨作燃料,用N2O4作氧化剂,燃烧产物为N2和H2O。
计算燃烧kg联氨所放出的热量,反应在300K,kPa下进行,需要多少升N2O4?
已知 N2H4 N2O4 H2O - 第6章化学平衡常数 6-1下列反应的Kp和Kc之间存在什么关系?
4H2(g)+Fe3O4(s)=3Fe(s)+4H2O(g)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)N2O4(g)=2NO2(g) 6-2下面的反应在一个1升的容器里,在298K下达成平衡; C(石墨)?
O2(g)?
CO2(g)?
rHm?
?
393kJ/mol ?
以下各种措施对氧气的平衡分压有何影响?
A、增加石墨的量。
B、增加CO2气体的量。
C、增加氧气的量。
D、降低反应的温度。
E、加入催化剂。
6-3.已知下列反应的平衡常数HCN H++CN- Kθ1=×10-10 NH4++OH- Kθ2=×10-5 NH3+H2OH2O H++OH- Kθw=×10-14 试计算下面反应的平衡常数
12-1定性地解释以下现象:
向Hg2滴加KI,反过来,向KI滴加Hg2,滴入一滴时,都能见很快消失的红色沉淀,分别写出沉淀消失的反应。
少量AgCl沉淀可溶于浓盐酸,但加水稀释溶液又变混浊。
Cu42+呈深蓝色而Cu2+却几乎无色。
12-2.已知向·dm-3ZnCl2溶液通H2S至饱和,当溶液的pH=时刚开 始有ZnS沉淀产生。
若在此浓度ZnCl2溶液中加入·dm-3KCN后通入H2S至饱和,求在多大pH时会有ZnS沉淀产生?
{=×1016} 12-3.在1dm36mol·dm-3的氨水中加入固体CuSO4,溶解后,在此溶 液中再加入固体NaOH,是否会有Cu(OH)2沉淀生成?
{〔 〕=×1013, 〔 〕=×10-20} 〔 〕 第13章氢和稀有气体 13-1氢作为能源,其优点是什么?
13-2试说明稀有气体的熔点、沸点、密度等性质的变化趋势和原因?
13-3你会选择哪种稀有气体作为:
温度最低的液体冷冻剂;电离能最低、安全的放电光源;最廉价的惰性气体。
13-4给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型:
Icl4- Ibr2- BrO3- ClF 第14章卤素 14-1三氟化氮NF3不显Lewis碱性,而相对分子质量最低的化合物NH3却是个人所共知的Lewis碱。
说明它们挥发性判别如此之大的原因;说明它们碱性不同的原因。
14-2写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式,并说明这种类型卤化物的共 同特性。
第15章氧族元素 15-1SO2与Cl2的漂白机理有什么不同?
15-2写出下列各题的生成物并配平。
在Na2O2固体上滴加几滴热水;H2S通入FeCl3溶液中;用盐酸酸化多硫化铵溶液 第16章氮磷砷 16-1请回答下列有关氮元素性质的问题。
为什么氮不能形成五卤化物?
16-2请回答下列问题:
如何除去NO中微量的NO2和N2O中少量的NO?
16-3请解释下列有关键长和键角的问题。
NH3、PH3、AsH3分子中的键角依次为1070、、,逐渐减小。
第17章碳硅硼 17-1对比等电体CO与N2的分子结构及主要物理、化学性质。
17-2如何鉴别下列各级物质:
Na2CO3、Na2SiO3、Na2B4O7、10H2O 17-3试说明硅为何不溶于氧化性的酸溶液中,却分别溶于碱溶液及HNO3与HF组成的混合溶液中。
第18章非金属元素小结 18-1为什么氟和其他卤素不同,没有多种可变的正氧化化态?
18-2概括非金属元素的氢化物有哪些共性?
18-3试解释下列各组酸强度的变化顺序:
⑴HI﹥HBr﹥HCl﹥HF⑵HClO4﹥H2SO4﹥H3PO4﹥H4SiO4 ⑶HNO3﹥HNO2⑷HIO4﹥H5IO6 ⑸H2SeO4﹥H2TeO6 18-4何谓次级周期性?
为什么它在p区第二、第四、第六周期中表现?
为什么它主要表现在最高氧化态化合物的性质上?
18-5试解释下列现象:
⑴硅没有类似于石墨的同素异性体。
⑵氮没有五卤化氮,却有+5氧化态的N2O5,HNO3及其盐,这两者是否有矛盾?
第19章金属通论 19-1根据氧化物的自能一温度图,讨论973K时CO能否还原NiO而制得Ni?
19-2据硫化物的埃林汉姆图,若从硫化物中提取金属,适宜的还原剂和温度条件各如何?
19-3金属的晶体结构有哪几种主要类型?
它们的空间利用率和配位数各是多少?
对金属性质的影响又如何?
第20章S区元素 20-1含有Ca、Mg2+和SO42-离子的粗食盐如何精制成纯的食盐,以反应式表示。
20-2商品NaOH中为什么常含杂质NaCO3?
如何检验?
又如何除去?
20-3写出下列物质的化学式:
光卤石明矾重晶石天青石白云石方解石苏打石膏萤石芒硝 元明粉泻盐 20-4往BaCl2和CaCl2的水溶液中分别依次加入:
碳酸铵;醋酸; 铬酸钾,各有何现象发生?
写出反应方程式。
2+ 第21章P区金属 21-1下列方程式为什么与实验事实不符?
2Al(NO3)3+3Na2CO3====Al2(CO3)3+NaNO3PbO2+4HCl===PbCl4+2H2OBi2S3+3S22-===BiS43-+S21-2回答下列问题:
实验室配制及保存SnCl2溶液时应采取哪些措施?
写出有关的方程式。
如何用实验的方法证明Pb3O4中铅有不同价态?
金属铝不溶于水,为什么它能溶于NH4Cl和Na2CO3溶液中?
第22章ds区金属 22-1.为什么cu在水溶液中比在cu更稳定,Ag比较稳定,Au易于形成+III氧化态化合物?
22-2.用反应方程式说明下列现象?
铜器在潮湿空气中慢慢生成一层绿色的铜锈;金溶于王水; 在CuCl2浓溶液中逐渐加水稀释时,溶液颜色黄棕色经绿色而变为蓝色;当SO2通入CuSO4与NaCl浓溶液中时析出白色沉淀; 往AgNO3溶液中滴加KCN溶液时,先生成白色沉淀而后溶解,再加入NaCl溶液时,并无AgCl沉淀生成,但加入少量Na2S溶液时却有黑色Ag2S沉淀析出;热分解CuCl2·2H2O时得不到无水CuCl222-3.解释下列实验事实:
铁能使Cu2+还原,铜能使Fe3+还原,这两件事实有无矛盾?
并说明理;焊接铁皮时,先常用ZnCl2溶液处理铁皮表面; HgS不溶于HCl、HNO3和(NH4)2S中,而能溶于王水或Na2S中; HgCl2溶液中在有NH4Cl存在时,加入NH3·H2O得不到白色沉淀HgNH2Cl222-4为什么Cu+不稳定、易歧化,而Hg22+则较稳定。
试用电极电势的数据和化学平衡的观点加以阐述; 在什么情况下可使Cu2+转化为Cu+,试举一例;在什么情况下可使Hg转化为Hg;Hg转化为Hg,试各举几个反应方程式说明。
第23章d区金属第四周期d区金属 23-1试以原子结构理论说明:
第四周期过渡金属元素在性质上的基本共同点; 讨论第一过渡系元素的金属性、氧化态、氧化还原稳定性以及酸碱稳定性变化规律; 阐述第一过渡系金属水合离子颜色及含氧酸根颜色产生的原因。
23-2.根据以下实验说明产生各种现象的原因,并写出有关反应方程式。
打开装有TiCl4的瓶塞,立即冒白烟; 向此瓶中加入浓盐酸和金属锌时,生成紫色溶液;缓慢地加入NaOH至溶液呈碱性,则析出紫色沉淀; 沉淀过滤后,先用硝酸,然后用稀碱溶液处理,有白色沉淀生成。
23-3向一含有三种阴离子的混合溶液中滴加AgNO3溶液至不再有沉淀生成为止,过滤,当用硝酸处理沉淀时,砖红色沉淀溶解得到橙色溶液,但仍有白色沉淀。
过滤呈紫色,用硫酸酸化后,加入Na2SO3,则紫色逐渐消失。
指出上述溶液中含有哪三种阴离子,并写出有关反应方程式。
23-4用反应方程式说明下列实验现象:
在绝对无氧条件下,向含有Fe2+的溶液中加入NaOH溶液后,生成白色沉淀,随后逐渐成红棕色; 过滤后的沉淀溶于盐酸得到黄色溶液; 向红色溶液中加几滴KSCN溶液,立即变血红色,再通入SO2,则红色消失;向红色消失的溶液中滴加KMnO4溶液,其紫色会褪去;最后加入黄血盐溶液时,生成蓝色沉淀。
参考答案 第一章:
1-1:
单核元素只有一种同位素,因而它们的相对原子质量十分准确,有效数字达到的位数较多;对于那些只有一种同位素,因而它们的相对原子质量十分准确,有效数字达到的位数较多;对于那些只有一种同位素的丰度特别大的元素,同位素丰度的不确定性对它们的原子量的准确性的影响较小;而对于那些几个同位素的丰度都较大的元素,原子量的不确定性的就较高了;特别是那些不同来源的样品中同位素丰度涨落很大的元素,原子量的不确定性就更明显了。
1-2:
E=NAhv v=E/hNA=190×103J·mol-1/×10-34J·s-1 ×1023mol-1=×1014Hz × ?
=c/v=×108m·s-1/×1014s-1=×10-7m 答:
能引起溴分子分解需要吸收的最低能量子的波长是630mm;频率是×1014Hz。
221/?
?
R(1/n?
nn?
1H12),代入数据1-3:
莱曼光谱:
,根据 1/130nm?
?
107?
(1/1?
1/n2) 解得,n?
3, 答:
是M?
K跃迁。
1-4:
电负性最大是氟;电负性最小的是铯和钫;电负性变化的整体趋势是:
从左到右逐渐增大;从上到下逐渐减小;但这一趋势对于位于周期表d区后半段和p区某些元素是不符合的。
这是因为在此区域尽管核电荷数增大,原子半径却增加得很少,有效核电荷数增大。
1-5:
第6周期汞-铊-铜-铋最稳定的氧化态不是族序数,而分别是0、+1、+2、+3。
这时它们的原子正好呈6s2构型,这被归结为“6s2惰性电子对效应”。
该效应使T1、Pb、Bi在化合物中常呈低价态,而其高价态化合物的氧化性较强,是强氧化剂。
第二章:
10-3:
沉淀完全时,设浓度Cl-小于或等于×10-6,则:
[Ag?
]?
Ksp(AgCl)/[Cl?
]?
?
10?
10/?
10?
6?
?
10?
4 2-这时CrO4的浓度为:
[CrO4]?
Ksp(Ag2CrO4)/[Ag?
]2?
?
10?
12/(?
10?
4)22?
Ksp(AgsCrO4)?
?
10KSP(AgCl)?
?
10?
10=×10 (50ml?
?
10?
?
1)//L?
1?
?
-5-1 第十一章:
11-1:
活泼性:
Fe>Sn;Zn>Fe 2?
?
2MnO?
3Mn?
2HO?
5MnO?
4H422 ?
E0?
?
0?
?
?
0?
?
?
?
正向可进行 ?
2?
2Cu?
Cu?
Cu E0?
?
0?
?
?
0?
?
?
?
第十二章:
2?
?
?
12-1:
Hg?
I?
Hgl Hg2?
?
3I?
?
Hgl3 ?
?
AgCl ?
?
在浓盐酸中AgCl?
Cl?
AgCl2AgCl2-中加水 AgCl2?
AgCl?
Cl?
Cu(NH3)2+中的Cu+的d轨道上无单电子。
第十三章:
13-1:
氢作为能源,用许多优点。
例如:
H2燃烧时发热量很大,其燃烧热为同质量石油燃烧的三倍。
作为动力燃料,在许多方面比汽油柴油更优越,用氢的发动机更易发动。
它燃烧后生成物是水,不会污染环境;制备氢的原料水,资源不受限制,等等。
13-2:
从He到Rn,稀有气体的熔点、沸点逐渐升高,密度逐渐增大。
原因是:
对这些单原子分子,物质的溶点、沸点与原子间的作用力的大小成正比,而惰性气体原子间的作用力主要是色散力,其与原子量的大小成正比,因而从He到Rn,分子间作用力增大,故熔、沸点升高。
从He到Rn密度增大的原因是从He到Rn原子半径虽然增大,但其原子量增加的幅度更大,因而总的说来,密度增大。
13-4:
XeF4平面正方形XeF2直线形XeO3三角锥形[XeF]+直线形第十四章:
14-1:
NF3的挥发性较NH3低,主要是于氨气中NH3分子间存在较强的氢键,使其不易挥发,因而沸点较NF3高。
NH3的碱性强于NF3。
从结构式来看,它们均为三角锥形,表现上N均有一孤对电子,但NF3分子中,于F的强吸电子能力,使得N上的电子密度减弱,同质子等酸结合的能力减小;NH3中N周围的电子密度较NF3中的N要大多很多,故碱性强。
14-2:
AlCl3,SnCl4,TiCl4 这些卤化物的共同特点:
熔、沸点一般较低,易挥发,能溶于非极性溶剂,在水中强烈水解。
第十五章:
15-1:
SO2的漂泊作用昌于SO2能和一些有机色素结合成为无色的加合物;而Cl2的漂泊作用是于Cl2可与水反应生成HClO,HClO是一种强氧化剂,它分解出的原子氧能氧化有机色素,使其生成无色产物,属于氧化还原作用。
15-2:
2Na2O2?
4H2O?
4NaOH?
O2?
H2S?
2FeCl3?
S?
?
2FeCl2?
2HCL ?
2H?
Sx 2?
?
H2S?
?
(x?
1)S?
第十六章:
16-1:
氮原子的价层只有4个价轨道,只能形成4个共价键,故不能形成含有5个N-X键的NX5。
16-2:
将含有微量NO2的NO通入水中以吸收NO2。
将含有少量NO的N2O通入FeSO4溶液中,使NO与给合成Fe(NO)SO4。
16-3:
NH3分子中的N原子价电子层充满电子,而PH3、SsH3分子中的P、As原子价电子层有空的d轨道,前者键合电子对间的斥力大于后二者,故NH3分子中的 键角比PH3、AsH3的大。
至于PH3的键角比AsH3的稍大,是因为P的原子半径比As的小,键合电子对间的排斥作用较大所致。
第十七章:
17-1:
CO和N2是等电体,分子轨道能级图相似,分子中都有三重键:
键能相近。
一般条件下,两种物质都是气体,很少溶于水;熔、沸点,临界力,临界温度等一些物理性质也相似。
但CO和N2分子中三重键特点并不完全相同,N2分子中负电荷分布是对称的,而CO却是却是不对称的。
C原子略带电荷,再加上C的电负性比N小,因此CO比N2较易给出电子对向过渡金属原子配位,除形成?
-配键外,还有?
-反馈键形成,故生成的配合物较稳定。
而N2的配位能力远不如CO,分子氮配合物远不如羰基化合物稳定。
所以CO的键能虽比N2略大,但化学性质却比N2要活泼,不象N2那样“惰性”。
17-2:
分别于三种溶液中加酸,有气体放出者为Na2CO3,有白色沉淀析出者可能是Na2SiO3或Na2B4O7·10H2O。
再分别取二者溶液,加入浓H2SO4和甲醇,并点燃,有绿色火焰产生者为Na2B4O7·10H2O。
17-3:
在氧化性酸中,Si被氧化时在其表面形成阻止进一步反应的致密的氧化物薄膜,故不溶于氧化性酸中。
HF的存在可消除Si表面的氧化物薄膜,生成可溶性的[SiF62-],所以Si可溶于HNO3和HF的混合溶液中。
Si是非金属,可和碱反应放出H2,同时生成的碱金属硅酸盐可溶,也促使了反应的进行。
第十八章:
18-1:
因为氟原子价层没有空的轨道,基态只有一个未成对电子,只能形成一个共价单键;再于氟在所有元素中电负性最大,因此,没有多种可变的正氧化态。
18-2:
⑴均为共价型,常温下为气体或挥发性液体; ⑵同一氢化物,其熔、沸点除NH3、H2O、HF于氢键反常的高以外,其余均从上至下渐增。
⑶除HF外,其他非金属元素氢化物都有还原性,同一族氢化物从上至下还原性 渐增,同一周期氢化物从左至右还原性递减。
⑷非金属元素相对水而言,大多是酸,其酸强度同一族从上到下递增:
同一周期从左至右也递增。
少数氢化物如NH3、PH3在H2O中表现碱性,H2O是两性物,既可是酸也可是碱。
CH4不表现酸碱性。
18-3:
⑴从I--F-,负氧化态相同,半径依次减小,负电荷密度增加,与质子的引力增强,故从HI-HF酸性减弱。
⑵从HClO4-H4SiO4含氧酸酸中心