高考天津卷化学试题解析.docx
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高考天津卷化学试题解析
2019年高考天津卷化学试题解析
以下数据供解题时参考：
相对原子质量：
H1C12N14O16
1.化学在人类社会发展中发挥着重要作用，下列事实不涉及化学反应的是
A.利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇
B.利用石油生产塑料，化纤等高分子材料
C.利用基本的化学原料生产化学合成药物
D.利用反渗透膜从海水中分离出淡水
【试题解析】
该题为生活中的化学常识考查。
A.废弃的秸秆为纤维素，经水解、分解生产生物质燃料乙醇，属于化学反应；
B.石油的主要成分是烷烃、环烷烃、芳香烃，经过裂解得短链烯烃，用于生产塑料、化纤等高分子材料，为化学反应；
C.利用基本化学原料生产化学合成药物，很明显是化学反应；
D.利用反渗透膜，自然是物理方法。
【答案】：
D
2.下列离子方程式能用来解释实验现象的是
实验现象
离子方程式
A
向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液，沉淀溶解
Mg（OH）2+2NH4+=Mg2++2NH3﹒H2O
B
向沸水中滴加饱和氯化铁溶液至产生红褐色液体
Fe3++3H2O=Fe（OH）3↓+3H+
C
二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色
3SO2+2MnO4－+4H+=2Mn2++3SO42－+2H2O
D
氧化亚铁溶于稀硝酸
FeO+2H+=Fe2++H2O
【试题解析】
该题为化学基础知识的考查。
A.Mg（OH）2沉淀溶解原理是与NH4+反应生成NH3﹒H2O,正确；B.据题意生成液体故不能写沉淀符号，错误；C.得失电子没有守恒，不要认为电荷和原子守恒就可以了，错误；D.硝酸无论浓稀均具有强氧化性,故应生成三价铁离子，错误。
【答案】：
A
3.下列有关金属及其化合物的应用不合理的是
A.将废铁屑加入氯化亚铁溶液中，可用于除去工业废气中的氯气
B.铝中添加适量锂，制得低密度、高强度的铝合金可用于航空工业
C.盐碱地（含较多Na2CO3等）不利于作物生长，可施加熟石灰进行改良
D.无水CoCl2呈蓝色，吸水会变为粉红色，可用于判断变色硅胶是否吸水
试题解析：
该题检测金属及其化合物性质。
C选项错误很明显，土壤已显碱性故不能加碱性物质，应该加些显酸性的物质，如可以施用铵肥。
【答案】:
C
4.下列实验或操作能达到实验目的的是
【试题解析】：
该题考查学生基本实验操作。
A.有机化学制备乙酸乙酯时明确了试剂加入顺序，要先加乙醇再加浓硫酸，否则乙醇沸点低，加入浓硫酸中放热易挥发，错误；C.二氧化氮比空气重，排空气法收集应该长进短出，错误；D.电石中含有的杂质硫化钙、磷化钙与水产生的硫化氢、磷化氢也会使溴水褪色,故D错误。
【答案】B
5.某温度下，HNO2和CH3COOH的电离平衡常数分别为5.0
10-4和1.7
10-5。
将PH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。
下列叙述正确的是
A.曲线1代表HNO2溶液
B.溶液中水的电离程度:
b>c
C.从c点到d点，溶液中
保持不变
（其中HA和A--分别代表相应的酸和酸根离子）
D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n（Na+）相同
试题解析：
该题考查了弱酸电离平衡常数的应用，要求学生具备一定的识图能力。
Ka越小酸性越弱，稀释时越具有缓冲作用,所以A错误；溶液的PH数值越小，酸性越强，对水的电离抑制作用越大，故B错误；C.分子、分母同时乘以c（H+），则变式为Ka/Kw,是个定值，故C正确；D.起点相同，弱酸浓度大，则等体积酸溶液中和反应后n（Na+）也大，故D错误。
【答案】C
6.我国科学家研制了一种新型的高比能量锌--碘溴液流电池，其工作原理示意图如下。
图中贮液器可储存电解质溶液，提高电池的容量。
下列叙述不正确的是
A.放电时，a电极反应为I2Br－+2e－=2I－+Br－
B.放电时，溶液中离子的数目增大
C.充电时，b电极每增重0.65g，溶液中有0.02molI－被氧化
D.充电时，a电极接外电源负极
【试题解析】
该题出题角度富有新意，以新面孔出现，考查了学生感知新题境提取信息并应用化学知识的能力，只要基础知识牢固也能迎刃而解。
本题关键点是锌--碘溴液流电池，图示为原电池放电，根据锌离子移动方向可以确定a正极，b负极，b极锌失电子生成阳离子，a极附近阴离子得电子一个离子变三个离子，故溶液中离子数目增多，故A、B均正确；充电相当于电解池，原正极与外电源正极相连做阳极，原负极与外电源负极相连做阴极，反应为原电池的逆反应，故C对D错。
【答案】D
7.（14分）氮（N）、磷（P）、砷（As）、锑（Sb）、铋（Bi）、镆（Mc）为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。
回答下列问题：
（1）砷在周期表中的位置，
的中子数为。
已知：
P（S,红磷）＝P（S,黑磷）△H＝－39.3kJ.mol-1
P（S,白磷）＝P（S,红磷）△H＝－17.6kJ.mol-1
由此推知，其中最稳定的磷单质是。
（2）氮和磷氢化物性质的比较：
热稳定性：
NH3PH3（填“＞”或“＜”）。
沸点：
N2H4P2H4（填“＞”或“＜”）,判断依据是。
（3）NH3和PH3与卤化氢反应相似，产物的结构和性质也相似。
下列对PH3和HI反应产物的推断正确的是（填序号）。
a..不能和NaOH反应b.含离子键、共价键c.能与水反应
（4）SbCl3能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl，写出该反应的化学方程式
，因此，配制SbCl3溶液应注意。
（5）在1L真空密闭容器中加入amolPH4I固体，t℃时发生如下反应：
PH4I（是）
PH3（g）+HI（g）①
4PH3（g）
P4（g）+6H2（g）②
2HI（g）
H2（g）+I2（g）③
达平衡时，体系中n（HI）=bmol,n（I2）=cmol,n（H2）=dmol,则t℃时反应①的平衡常数K值为（用字母表示）。
【试题解析】
该题以几个重要的主族元素为载体考查了学生原子结构、周期表和周期律的有关知识,通过N2H4与P2H4沸点比较检测了氢键的应用,此处要注意语言表达的准确性，如分子间存在氢键，（3）、（4）两问要求学生具备知识迁移能力，将已学知识进行迁移并应用。
（5）面对一个体系多个连续反应，表示反应①的平衡常数K，需采用逆推法求得n（PH3），以n（I2）=cmol推得③生成n（H2）cmol并消耗n（HI）2cmol，则在反应①生成
n（PH3）=n（HI）=（2c+b）mol，由平衡时n（H2）=dmol
推得反应②生成n（H2）=（d-c）mol，消耗
故①平衡时
或k=
【答案】
（1）第四周期第VA族173黑磷
（2）>>N2H4分子间存在氢键
（3）b、c
（4）SbCl3+H2O
SbOCl↓+2HCl（写成“
“或“=”亦可）加入酸如盐酸,抑制水解
（5）
8.（18分）我国化学家首次实现了膦催化的（3+2）环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。
DEF
G茅苍术醇
回答下列问题：
（1）茅苍术醇的分子式为，所含官能团名称为，分子中手性碳原子（连有四个不同的原子或原子团）的数目为。
（2）化合物B的核磁共振氢谱中有个吸收峰，并满足以下条件的同分异构体（不考虑手性异构）数目为。
①分子中含有碳碳三键和乙酯基（－COOCH2CH3）
②分子中有连续四个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式。
（3）C→D的反应类型为。
（4）D→E的化学方程式为，除E外该反应另一产物的系统命名为。
（5）下列试剂分别与F和G反应，可以生成相同环状产物的是（填序号）。
a.Br2b.HBrc.NaOH溶液
（6）参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图（其他试剂任选）。
………………………………………………………→
【试题解析】
该题以我国化学家首次实现的膦催化的（3+2）环加成反应为依据、研究合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。
考查了学生分子式的写法和手性碳的找法（重点看单键碳所连四个不同基团）、有机物的命名、等效氢的判断、给定条件下同分异构体数目的找法、反应方程式的书写及反应类型判断，这些均属于有机化学基础知识。
（5）考查了不对称烯烃的加成反应遵循马氏规则。
（6）应用所给信息完成有机物的合成流程图，考查了学生接受信息并应用信息的综合能力。
【答案】
（1）C15H26O碳碳双键、羟基3
（2）25
（3）加成反应或还原反应
（4）
2-甲基-2-丙醇
（5）b
（Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可）
9.（18分）环己烯是重要的化工原料。
其实验室制备流程如下：
回答下列问题
I.环己烯的制备与提纯
（1）原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为现象为
（2）操作1的装置如图所示（加热和夹持装置已略去）。
①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为
浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl3.6H2O而不用浓硫酸的原因为（填序号）。
a.浓硫酸易使原料炭化并产生SO2
b.FeCl3.6H2O污染小、可循环使用，符合绿色化学理念。
C．同等条件下，用FeCl3.6H2O比浓硫酸的平衡转化率高。
②仪器B的作用为
（3）操作2用到的玻璃仪器是
（4）将操作3（蒸馏）的步骤补齐：
安裝蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石
弃去前馏分，收集83℃的馏分。
Ⅱ。
环己烯含量的测定
在一定条件下，向ag环已烯样品中加入定量制得的bmolBr2，与环己烯充分反应后，
剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用cmol-L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液ⅴmL（以上数据均已扣除干扰因素）。
测定过程中，发生的反应如下：
①
②Br2+2KI=I2+2KBr
③I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6
（5）滴定Na2S2O3所用指示剂为。
样品中环己烯的质量分数为（用字母表示）。
（6）下列情况会导致测定结果偏低的是（填序号）
a.样品中含有苯酚杂质
b.在测定过程中部分环己烯挥发
c.Na2S2O3标准溶液部分被氧化
【试题解析】
该题以有机实验为载体,通过对提纯物质流程图的认知,考查物质检验、分离方法和仪器的选择，通过纯度计算考查了定量实验---滴定实验中指示剂的选择及结果误差分析，充分体现了化学学科思维的应用性。
（2）①考查了催化剂只能改变速率而不能改变反应物转化率的常识。
Ⅱ.环己烯含量的测定
通过已给三个化学反应方程式得到关系式Br2------I2------2Na2S2O3
剩余的n（Br2）=0.5n（Na2S2O3）=0.5
10-3cVmol
与环己烯反应的n（Br2）=（b-0.510
-3cV）mol
求得环己烯的质量分数为
【答案】:
（1）FeCl3溶液溶液显紫色
a、b
②减少环己醇蒸出
（3）分液漏斗、烧杯（4）通冷凝水，加热
（5）淀粉溶液
（6）b、c
10.多晶硅是制造光伏电池的关键材料。
以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。
回答下列问题：
Ⅰ.硅粉与HCl在300℃时反应生成1molSiHCl3气体和H2，放出225KJ热量，该反应的热化学方程式为。
SiHCl3的电子式为。
Ⅱ.将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法，对应的反应依次为：
1SiCl4（g）+H2（g）
SiHCl3（g）+HCl（g）△H1>0
23SiCl4（g）+2H2（g）+Si（s）
4SiHCl3（g）△H2<0
32SiCl4（g）+H2（g）+Si（s）+HCl（g）
3SiHCl3（g）△H3
（1）氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极点解KOH溶液制备，写出产生H2的电极名称（填“阳极”或“阴极”），该电极反应方程式为。
（2）已知体系自由能变△G=△H-T△S,△G<0时反应自发进行。
三个氢化反应的△G与温度的关系如图1所示，可知：
反应①能自发进行的最低温度是；相同温度下，反应②比反应①的△G小，主要原因是。
（3）不同温度下反应②中SiCl4转化率如图2所示。
下列叙述正确的是（）（填序号）
a..B点：
v正>v逆b．v正：
A点>E点c．反应适宜温度：
480～520℃
（4）反应③的△H3=（用△H1,△H2表示）。
温度升高，反应③的平衡常数K（填“增大”、“减小”或“不变”）。
（5）由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiCl4、SiHCl3和Si外，还有
（填分子式）
【试题解析】
该题由粗硅制备多晶硅的简易工业流程为载体，考查了学生利用所学知识分析解决实际生产中问题的能力。
比如说题Ⅰ就是依据流程图及给定条件书写热化学方程式为
，比较直观，答题时只需要注意热化学方程式的规范书写即可，难度不大。
而电子式的书写则可参考CH4和CCl4的电子式的书写；本小题主要考查热化学方程式的书写、电子式的书写、制备氢气的电极方程式书写等主干知识。
Ⅱ中
（1）主要考查学生对电化学基础知识的运用能力:
电极的准确判断\电极方程式的规范书写，比较基础，易得出H2在阴极得到，电极反应式为：
2H++2e－=H2↑或者2H2O+2e-=H2↑+2OH－。
（2）利用体系自由能变△G=△H-T△S，同时结合图像来得知可逆反应的最低温度为1000℃；因为△H1>0，△H2<0所以△H2<△H1故△G2<△G1
（3）注意图像中平衡点判断与转化率随温度改变的关系。
在转化率达到最大点之前，随着温度升高，反应速率变大，转化率也随着变大，达平衡后温度升高平衡逆向移动，转化率逐渐变小所以选a,c；因温度高速率快，所以E点速率大于A点，b错误。
（4）根据盖斯定律，②－①得到反应③，所以△H3=△H2-△H1<0，反应③为放热反应，温度升高逆向移动，K减小。
（5）根据流程图不难得知循环使用的物质为H2和HCl。
【答案】
Ⅰ.
△H=-225kJ/mol
Ⅱ.
（1）阴极2H2O+2e－=H2↑+H2（g）或2H++2e－=H2↑
（2）1000℃△H2<△H1导致反应②的△G小
（3）a、c
（4）△H-△H1减小
（5）HCl、H2
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