研究前沿化学与材料科学.docx

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研究前沿化学与材料科学

2017研究前沿--化学与材料科学

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1.2重点热点前沿——三价钴催化的碳氢键活化反应

传统的合成化学基于活性官能团的相互转化，通常需要繁琐的预官能团化步骤。

而碳氢键的直接化学转化可以避免这一过程，大大提高反应的原子经济性和步骤经济性，因而受到广泛关注并取得蓬勃发展。

近十年来，过渡金属催化的碳氢键直接官能团化反应已成为重要的合成工具，特别是贵金属（铑、钌、铱、铂、金、银等）催化成果显著。

然而，高昂的成本以及对环境可能造成的不利影响限制了贵金属催化的大规模应用。

因此，越来越多的研究人员将目光转向储量丰富、成本低廉的第一行过渡金属（锰、铁、钴、镍、铜等）。

这点在《研究前沿》系列报告中也得以体现：

在2013年和2014年的报告中，“钌、铑催化的碳氢键活化反应”进入化学领域Top10热点前沿，本年度则是“钴催化的碳氢键活化反应”入选。

钴催化的碳氢键活化反应可分为低价钴（CoⅡ）催化和高价钴（CoⅢ）催化两类。

本研究前沿是高价钴催化的碳氢键活化反应。

2013年，日本东京大学金井求（MotomuKanai）教授和川岛茂裕（ShigehiroKawashima）博士报道了Cp*CoⅢ（Cp*=五甲基环戊二烯）络合物催化的2-苯基吡啶碳氢键活化直接加成到亚胺、烯酮上的反应。

此后，研究人员不断扩大Cp*CoⅢ催化剂的应用范围并研究其催化机理。

与其替代对象Cp*RhⅢ相比，Cp*CoⅢ不仅可用于前者催化的反应，而且由于反应活性差异，导致可能采取不同的反应路线从而生成不同的产物。

如表31所示，在本研究前沿中，德国、日本、美国、韩国以及中国等国家或地区发表了多篇核心论文。

日本东京大学、德国哥廷根大学、明斯特大学、美国耶鲁大学、韩国基础科学研究院等研究机构在该领域做出了突出贡献。

浙江大学、北京大学、中科院大连化物所等研究机构的工作也比较突出。

在施引论文方面（表32），中国的论文数量最多，表现出对该热点前沿的积极跟进。

印度表现抢眼，在施引论文数量方面与德国并驾齐驱。

此外，美国、韩国、日本等国家或地区也继续保持研究热度。

在施引论文Top10机构中，中国科学院、浙江大学、德国哥廷根大学、明斯特大学、韩国基础科学研究院、科学技术研究院、日本东京大学等表2中的机构继续榜上有名，中国科学院发表的施引论文最多。

此外，中国南京大学、兰州大学、韩国成均馆大学、印度理工学院等研究机构也发表了多篇施引论文。

1.3重点热点前沿——纳米组装学

“纳米组装学”（nanoarchitectonics）这个概念最早由时任日本理化学研究所首席科学家的MasakazuAono教授（现在日本国立物质材料研究所工作）于2000年在第一届纳米组装学国际研讨会上提出。

MasakazuAono教授认为，纳米技术不是微米技术在尺度上的简单延伸，两者存在重大不同但又容易混淆，因此有必要创造一个新的名词来反映研究范式上的变化。

作为材料科学和技术在纳米尺度的研究范式，纳米组装学是指将纳米尺度结构单元（原子、分子、功能组件）组装成所需纳米结构的技术体系，通过控制协调纳米结构内各种相互作用，使产生的结构具有新的功能。

从2003年第一次出现在论文题目中到现在，纳米组装学已经扩散到多个领域并得到了广泛认可。

从纳米结构组装、超分子自组装、杂化材料，到仿生酶、传感器、药物缓释等，纳米组装学在器件制造、能源和环境科学、生物和医学等领域得到广泛应用。

2016年，AdvancedMaterials杂志组织了一期纳米组装学专刊，邀请日本、中国、美国、德国、法国、荷兰等国研究人员综述纳米组装学的研究和应用进展。

核心论文的Top产出国家和地区中，日本贡献了16篇核心论文，占该前沿所有核心论文的64%。

中国、捷克、德国等国家或地区的研究人员对该前沿也做出了积极贡献（表33）。

在发展纳米组装学的过程中，日本国立物质材料研究所有贺克彦（KatsuhikoAriga）教授做出了突出贡献，日本的16篇核心论文全部来自其课题组及合作者，涉及层层自组装技术、Langmuir-Blodgett膜技术等自组装技术、纳米结构组装、界面化学等多个方面。

在施引论文方面，如表34所示，来自中国、日本、印度、韩国、美国等国家或地区的研究人员发表了大量施引论文，其中中国的施引论文数量最多，其次是日本。

在施引论文Top10机构中，日本国立物质材料研究所论文数量最多，中国科学院排在第2位。

此外，日本早稻田大学、中国吉林大学、中国台湾大学等研究机构也发表了多篇施引论文。

2.新兴前沿及重点新兴前沿解读

2.1新兴前沿概述

在化学与材料科学领域共有16项研究入选新兴前沿，主要涉及钙钦矿太阳能电池及发光材料、金属催化的化学反应、纳米材料及器件的制备、光化学等研究。

本年度该领域新兴前沿的研究主题有两大亮点：

钙钦矿型材料研究及金属催化的化学反应研究。

前者主要涉及发光材料、无机吸光层太阳能电池及环保型太阳能电池吸光材料研究等3个研究方向，且该研究主题从2014年开始就一直是化学和材料领域的新兴前沿，只是研究方向发生了变化。

另一亮点为金属催化的化学反应研究，约三分之一的新兴前沿与此相关，针对非贵金属的催化反应就有两个方向入选。

关于框架化合物及柱芳烃的研究继2016年之后再次成为今年的新兴前沿。

纳米材料方面有二维纳米片、稀土纳米温度计及无机铅卤钙钦矿纳米晶发光材料等三个方向入选。

2.2重点新兴前沿——基于非贵金属的双功能电解水催化剂

利用电化学催化方法分解水产氢是可再生能源存储的一种有效方法，同时也被认为是可以解决当前能源危机最安全有效的技术。

电解水包括阳极析氧和阴极析氢两个半反应，参与析氢反应的催化剂（一般是过渡金属）在酸性环境下效率最高，参与析氧反应的催化剂（一般是贵金属）却需要在碱性环境中才能表现出优越的催化性能。

要在一种电解液中将水完全分解同时获得氢气和氧气需要将两种催化剂结合，而这样就会使催化剂的催化性能大打折扣。

因此，非常有必要开发能在一种环境中对析氢和析氧反应都具有很高活性的非贵金属催化剂，在降低生产成本的同时，提高催化性能。

所以，基于非贵金属的双功能电解水催化剂成为现阶段电水解领域的重点研究方向，同时也成为电解水制氢领域获得巨大突破的希望所在。

电解水制氢是一个古老的话题，近些年对非贵金属电解水催化剂的研究也一直保持较高研究热度：

非贵金属电解水催化剂入选2015年化学与材料科学的新兴前沿，2016年具有纳米结构的非贵金属电解水入选当年的热点前沿。

本年度的新兴前沿中关于非贵金属电解水的关注点转移到了既能析出氢气又能同时析出氧气的双功能非贵金属电解水催化剂上。

目前针对这类催化剂的研究主要集中在对过渡金属（主要是Ⅷ族）钴、镍的磷化物或者两者合金的氧化物及硫化物等物质上，而且由于碱性电解液可以获得高的离子电导率和低的过电势，所以关于该领域的研究多在强碱性电解液中进行。

美国犹他州立大学在此领域表现突出，美国6篇核心论文有4篇出自该大学，其中在铜箔上采用电沉积的方法制备Co-P膜一文被引频次最高，已经接近200次，后续研究者从Co的其他复合物、其他磷基化合物及其他膜类双功能非贵金属催化剂等方向入手对其工作进行了改进。

中国科学院在该前沿也有优异表现，中国5篇核心论文中有3篇来自中国科学院。