高级脂肪酸捕收能力的这种变化规律,可认为与下列因素有关:
(1)脂肪酸分子中非共轭体系的双键越多,烃基不饱和程度越高,药剂的熔点越低,越易在浆中溶解和分解,故捕收能力越强。
(2)不饱和程度越高,在矿浆中形成胶束时的临界胶束浓度值越大,所以矿浆中脂肪酸以胶束形式存在的数量越少,有利于发挥药效。
(3)随着双键数目的增多,使烃基横断面积增大,有利于扩大药剂在矿物表面的吸附罩盖范围,增强捕收作用。
4.油酸的性质?
基本性质:
从棉子油、菜子油等植物油中提取的油酸为淡黄色油状液体,比重0.895左右,熔点约14℃;放置过久会吸收空气中氧化形成过氧化物,然后分解成低级的羧酸或醛,颜色也会变深且具有酸败气味。
现将油酸与浮选有关的性质分述如下:
(1)水溶性差,不易溶于水而浮于水面
(2)油酸对温度敏感(3)油酸的选择性差(4)油酸具有起泡性能(5)油酸的用量较大
5.氧化石蜡皂和油酸区别?
与油酸相比氧化石蜡皂的独特之处:
(1)氧化石蜡皂的起泡性能较油酸弱国内用于浮选贫赤铁矿时,将其与粗妥(tuo)尔油按3~4:
1混合,互相取长补短,与单一使用对比,铁精矿品位和回收率均有提高。
(2)氧化石蜡皂的熔点较高常需将矿浆加温到30℃以上,否则浮选效果显著变坏,所以研究熔点低、性能好,适用于低温下浮选的氧化石蜡皂,早已引起关注。
(3)国内外对氧化石蜡皂的改性已进行了不少研究,例如除选用溶点较低的石蜡作原料等,这些改性都使药剂性能有所改善-氯代、羟基化、磺化。
第五章
1.烃基磺酸钠和烷基硫酸钠性质?
(1)烃基磺酸钠和烷基硫酸钠均为白色粉状物,易溶于水,毒性很低。
(2)烃基磺酸分子中的C-S键很稳定,因此烃基磺酸钠不易分解,配成溶液后,放臵很久均可使用,不会失去洗涤能力和捕收能力。
(3)烷基硫酸钠与烃基磺酸钠不同,能水解成醇和硫酸氢钠:
RO-SO3Na+H2O→ROH+NaHSO4特别是在加热条件下水解更快,因此,烷基硫酸钠溶液放臵过久,会部分水解降低其捕收能力,使用时应当天配制的溶液当天使用为好。
2.磷酸酯与浮选有较密切关系的性质?
(1)在水溶液中电离磷酸单酯和磷酸二酯在水中电离出H+,呈酸性反应:
磷酸三酯分子中三个能电离的氢原子均已被R基取代,在水中不能电离出H+,故称中性磷酸
(2)酸性磷酸酯与碱作用成盐该反应式如下:
(3)磷酸酯水解酸式磷酸酯在碱性介质中首先生成盐,再在碱的催化下水解成醇:
中性磷酸酯则水解成三分子醇:
3.烃基膦酸的捕收性能?
(1)烃基长短对捕收性能的影响膦酸类捕收剂多用于锡石和黑钨的浮选。
浮选锡石时,C2~C5的烷基膦酸捕收力弱,不能单独使用,但与油酸混合则能提高油酸的选择性。
C6~C8的烷基膦酸、对-甲苯膦酸、对-乙苯膦酸、对丙苯膦酸、苯乙烯膦酸的捕收能力较强,可以单独用于锡石浮选。
癸基膦酸的捕收能力下降,十二烷基膦酸对锡石几乎无捕收能力。
(2)辛基膦酸的选择性比油酸好所谓膦酸的选择性好,是对比油酸而言的。
(3)苯乙烯膦酸用作锡石和黑钨矿的捕收剂均能获得良好效果。
4.苯乙烯膦酸的制法?
略
5.对-甲苯胂酸的合成?
略
第六章
1.胺的制法和性质?
制法:
脂肪胺的合成方法很多,有工业生产意义的主要有两种:
一是卤代烷与氨作用直接生成胺;二是用脂肪酸在催化下与氨作用生成腈,再还原成胺。
沈阳选矿药剂厂用氧化石蜡所
得的含C10~C20的混合脂肪酸为原料,与氨作用后再用氧化铝催化加热脱水成脂肪腈,然后在海绵镍存在下加氢还原成混合胺。
反应式如下:
此法生产的混合脂肪胺,含伯胺成分高,性能好,如需得出仲胺、叔胺和季铵盐,可将混合脂肪胺和适当的卤代烷作用即可。
性质
(1)配制胺的醋酸盐溶液后,不宜久臵,否则伯胺或仲胺与醋酸作用成为酰胺,降低有效成分:
RNH2+CH3COOH→RNH2▪HOOCCH3→RNHCOCH3+H2O
(2)胺是弱碱,胺盐在酸性或中性介质中比较稳定,遇强碱则析出胺。
季胺盐是强碱盐,与湿氧化银作用生成季胺碱,其碱性与氢氧化钠或氢氧化钾相当。
RNH2·HCl+NaOH→RNH2+NaCl+H2O
2R4NX+Ag2O·H2O→2R4NOH+2AgX(3)用胺作捕收剂可不用或少用起泡剂。
2.醚胺的合成?
(1)丙烯腈与醇作用,在碱催化下生成醚腈:
ROH+CH2=CHCN→ROCH2CH2CN反应在低温和低碱量下进行,防止丙烯腈聚合。
(2)氢化还原醚脂成醚胺:
ROCH2CH2CN+2H2→ROCH2CH2CH2NH2C12~C13混合醇与丙烯腈摩尔比为1:
1,反应温度为40~45℃,反应时间为lh,制得的醚腈,再催化加氢制得醚胺,与醋酸作用得醚胺醋酸盐。
3.两性捕收剂的定义和一般性质?
浮选中最常用捕收剂是阴离子型、阳离子型和非离子型药剂,用两性表面活性剂作捕收剂,这称为两性捕收剂。
(1)分子中同时具有阴离子和阳离子两种功能团,其通式为:
RlXlR2X2式中Rl为C8~C18的长烃链,R2为一个或多个短碳链烷基、芳基或环烷基,Xl为一个或多个阳离子基团,X2为一个或多个阴离子基团。
目前常见的两性捕收剂的阴离子基因主要是-COOH和-SO3H,阳离子基因主要是-NH2。
(2)两性捕收剂特点:
碱性溶液中其酸根生成盐,显阴离子性质,在电场中向阳极移动;在酸性介质中成为带正电的离子,其阳离子功能团起作用,在电场中向阴极移动;在等电点时分子呈电中性,在电场中不移动,此时溶解度最小。
4.羟肟酸的性质?
(1)工业羟肟酸(C7~C9)为红棕色油状液液体,含羟肟酸60~65%,脂肪酸含量为20~15%,水分为20~15%。
它的毒性不大,对小白鼠半致死剂量LD50为4900mg/kg,属低毒药品。
(2)羟肟酸有互变异构现象,能转变为异羟肟酸:
(3)在无机酸存在时,羟肟酸容易水解成为羟氨和羧酸:
在强酸性介质中,发生洛森重排作用:
(4)羟肟酸或其碱金属盐能与Cu2+、Fe3+等离子生成螯合物,这些螯合物的结构可表示如下:
这些螯合物很稳定,是羟肟酸能用作捕收剂的主要因素。
5.羟肟酸的制备方法和捕收机理?
捕收机理:
经红外光谱证明,羟肟酸与矿物表面的金属离子生成螯合物而固着,烃基疏水而使矿物上浮。
对螯合物的结构有两种观点:
(1)认为羟肟酸是O、O型键合原子的络合剂,矿物表面阳离子首先水解,然后羟肟酸吸附于矿物表面,生成O、O五元环洛合物,和硅孔雀石的作用可能是如下形式:
(2)认为羟肟酸是O、N型络合剂,与矿物表面的作用机理是矿物表面阳离子与捕收剂形成O、N四元环。
通过量子化学计算,表明苯羟肟酸与金属矿物表面生成的螯合物的形式有O、O蟹合和O、N整合两种同时存在。
第七章
1.起泡剂概念,如何选择起泡剂?
概念:
普通的水或矿物悬浮液中通人气体只能形成少量大而碎的气泡,不能形成泡沫,但往水中加人少量异极性表面活性物质,例如醇、有机酸等,便以得到小而不易兼并的气饱,气泡浮到水面,生成具有一定稳定性的饱沫。
这些具有起泡作用的表面活性物质称为起泡剂。
如何选择:
(1)起泡剂应是异极性的表面活性物质它的极性基亲水,非极性基亲气,其分子能在空气与水的界面(气泡表面)上产生定向排列,能够强烈地降低水的表面张力。
(2)起泡剂应有适当的溶解度起泡剂的溶解度对起泡性能有很大影响,如果溶解度很高,则耗药量大,或迅速发生大量泡沫,但不能耐久;当溶解度过低时,来不及溶解发挥起泡作用,就可能随泡沫流失.一般来说,起泡剂的溶解度以0.2-5g/L为好。
(3)用量低能形成量多、分布均匀、大小合适、韧性适当和黏度不大的气泡。
(4)无捕收性对矿浆pH值变化及矿浆中的各种组分有较好的适应性。
(5)无毒,无臭,无腐蚀性,便于使用,价格低,来源广。
2.松醇油的制法?
原料为松节油,主要成分为α-蒎烯。
该物不溶于水,把它置于水中并加酒精或平平加(烷基聚氧乙烯醚)作为乳化剂,加强搅拌使之形成乳状液,加稀硫酸作催化剂,在50℃α-蒎烯发生加水反应生成萜二醇(1,8),升温到65℃,使萜二醇(1,8)在硫酸催化下脱去一分子水,由于脱水位置不向,可生成α-、β-、γ-三种萜烯醇,反应式如下:
3.甲酚酸的提取过程?
(1)焦油脱水用过热蒸汽徐徐加热,保温105℃左右,将焦油中的水分蒸去。
n
(2)分馏和提取酚钠焦油脱水后加热分馏,截取170-300℃馏分,用10-15%苛性钠溶液处理该馏分,使酚类生成可溶于水的酚钠,如以苯酚为例,反应式为:
C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2O加苛性钠溶液后,得到水碱浸出液及中性油,除去油层得酚钠水溶液,因其中伴随有油、萘等杂质,有碍酚钠的分解,因此,需经过热蒸汽蒸馏除去杂质。
(3)酚钠分解制取粗酚通入CO2分解酚钠,反应式:
C6H5ONa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO32C6H5ONa+CO2+H2O→2C6H5OH+Na2CO3
反应和CO2量有关,CO2过剩时生成碳酸氢钠,不足时生成碳酸钠,实际两个反应同时进行。
将粗酚与碳酸盐水溶液分离,即得粗酚,若用60%硫酸中和至微酸性,同样可得粗酚。
(4)粗酚蒸馏粗酚经蒸馏除去油质及水分后,截取230℃以前馏分得低级酚(精制酚)和230-300℃馏分高级酚。
从煤焦油提取酚的流程见图7-1。
第八章
1.调整剂的作用及使用原因?
调整剂作用:
(1)改善捕收剂对矿物的选择性,增强或削弱捕收剂与矿物的相互作用,提高或降低矿物的可浮性;
(2)对矿浆的酸碱度、离子组成及矿泥的分散和聚团状态起调节作用,以造成矿物分选的有利条件。
(3)调整剂气泡矿化过程及气泡稳定性,亦可产生一定程度的影响。
使用调整剂的原因:
(1)调整矿浆pH值各种矿物只有在各自适宜的pH值条件下才能有效地浮选。
(2)活化目的矿物有的矿物可浮性很差,而经某种调控剂活化后,即能顺利地进行浮选。
(3)扩大可浮性差距提高选择性通常几种矿物共生且可浮性往往比较接近,一种捕收剂常常可以捕收多种矿物,使矿物分离失去选择性。
除上述,调整矿浆中难免离子、矿泥的分散和絮凝等,调整剂都起着重要作用。
2.调整剂分类及使用条件?
(1)抑制剂主要是起破坏和削弱矿物与捕收剂的相互作用,增强矿物表面的亲水性的一类调整剂。
使用条件:
当遇到捕收剂对各种矿物的选择性不够显著时,就要使用抑制剂。
(2)活化剂促进(活化)矿物与捕收剂相互作用的一类调整剂。
使用条件:
当矿物与捕收剂的作用不强或不发生作用时就使用活化剂。
(3)pH值调整剂调节矿浆酸碱度的药剂。
硫酸、石灰、碳酸钠,氢氧化钠等。
(4)分散剂使矿浆中存在的矿泥呈悬浮分散状态的调整剂。
水玻璃或水玻璃加碳酸钠、水玻璃加氢氧化钠。
(5)絮凝剂和凝聚剂即是使微细粒矿物聚集成较大团粒的药剂,当这种药剂属于无机电解质时,习惯称为凝聚剂,当属于有机高分子化合物时,则称絮凝剂。
调整剂的作用往往是多重性的,一种药剂同时兼几种作用,或在不同条件下起不同作用。
3.名称解释:
调整剂,抑制剂,活化剂,分散剂,絮凝剂,絮聚剂,水玻璃模数。
调整剂:
浮选药剂之一。
用以改变矿物的表面性质和矿浆的特点(如液相组成、起泡性能、泡沫性质等)、提高浮选过程的选择性、改善浮选条件的药剂。
按其在浮选过程中所起的主要作用,可分为抑制剂、活化剂、酸碱调整剂、絮凝剂等。
抑制剂:
主要是起破坏和削弱矿物与捕收剂的相互作用,增强矿物表面的亲水性的一类调整剂活化剂:
促进(活化)矿物与捕收剂相互作用的一类调整剂。
分散剂:
使矿浆中存在的矿泥呈悬浮分散状态的调整剂。
絮凝剂:
即是使微细粒矿物聚集成较大团粒的药剂,当这种药剂属于无机电解质时,习惯称为凝聚剂,当属于有机高分子化合物时,则称絮凝剂。
水玻璃模数:
水玻璃模数(γ):
SiO2与Na2O摩尔数之比的平均值.当γ>3时,称为中性水玻璃;γ<3时,称为碱性水玻璃.
4.水玻璃的性质及抑制机理?
性质:
水玻璃在溶液中发生水解反应和聚合作用,过程较复杂,尚未研究清楚,存在不同论点。
水解反应:
第一种水解方式:
属于强碱弱酸盐,在水中强烈水解,产物之一为极弱二元酸,故水解反应较完全,溶液呈碱性Na2SiO3+2H2O=2NaOH+H2SiO3
H2SiO3=HSiO3-+H+k1=1×10-9HSiO3=SiO32-+H+k2=1×10-12
Na+、OH-、HSiO3-、SiO32-、H2SiO3。
第二种水解方式:
Na2SiO3水解反应
SiO32-+3H2O=2OH-+Si(OH)4Si(OH)4分步电离,形成SiO(OH)3-及SiO2(OH)22-形成复合硅酸根Si4O6(OH)62-。
5.淀粉的性质及抑制机理?
性质:
①颜色反应:
如颗粒淀粉遇碘显蓝色,皮质淀粉显紫色,故分析化学碘量法中,颗粒淀粉被用作指示剂。
②水溶性:
淀粉几乎不溶于冷水,颗粒淀粉可溶于热水,皮质淀粉只能吸水膨胀而“糊化”;水解:
受淀粉酵素作用,淀粉可水解成麦芽糖;受无机酸影响,淀粉水解最终产物为α-葡萄糖,
抑制机理:
淀粉是一种非离子型有机高分子聚合物,它吸附于矿物表面后使表面亲水,对表面已吸附的捕收剂还有