探一探
1.对于平衡：
AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl（aq），当分别加入固体NaCl和NaBr时，试讨论平衡移动的情况。
[提示] 加入固体NaCI时，溶液中c（Cl）增大，平衡向生成沉淀的方向移动；加入固体NaBr时，Br－与Ag＋生成了更难溶的AgBr，使溶液中c（Ag）减小，平衡向溶解的方向移动。
2．同温条件下，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强，这种认识对吗？
[提示] 不对，对于同类型物质而言，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强，如AgCl>AgBr>AgI；而对于不同类型的物质，则不能直接比较，如Ksp（AgCl）＝1.8×10－10，Ksp[Mg（OH）2]＝1.8×10－11，不能认为Mg（OH）2比AgCl更难溶，需转化为溶解度进行比较。
3．已知不同金属离子在溶液中完全沉淀时，溶液的pH不同。
溶液中被沉淀的离子
Fe3＋
Cu2＋
完全生成氢氧化物沉淀时溶液的pH
≥3.7
≥4.4
据信息分析除去CuCl2中的FeCl3应选什么试剂，原理是什么？
[提示] 因FeCl3发生水解反应：
Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋，故可选择CuO或CuCO3，消耗Fe3＋水解生成的H＋，调节溶液pH于3.7～4.4之间，从而促进Fe3＋完全以Fe（OH）3形式沉淀出来，并通过过滤除去Fe（OH）3及过量的CuO或CuCO3。
4．已知溶度积Ksp（AgCl）＝1.8×10－10，Ksp（AgBr）＝5.0×10－13，现将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合。
能否有沉淀析出，若有沉淀析出，可能是什么？
[提示] 有，应是AgBr。
因为AgBr的溶度积小，两种饱和溶液等体积混合后，相对于AgCl溶液Ag＋浓度减小了，而相对AgBr溶液，Ag＋浓度增大了，使AgBr（s）Ag＋（aq）＋Br－（aq）平衡左移，所以应有AgBr沉淀析出。
判一判
判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）
（1）反应方程式AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl（aq）和AgCl===Ag＋＋Cl所表示的意义相同。
（×）
（2）降低温度，饱和溶液中一定会有晶体析出。
（×）
（3）只有当溶液中的离子浓度是0时，才能说明沉淀达到完全。
（×）
（4）升高温度Ca（OH）2的溶解平衡Ca（OH）2（s）Ca2＋（aq）＋2OH－（aq）向左移动。
（√）
（5）在AgCl悬浊液中加入饱和NaBr溶液有AgBr沉淀析出。
（√）
（6）除去溶液中的SO
，用钙盐不如用钡盐好。
（√）
（7）除去锅炉中水垢中的CaSO4应加入适量的Na2CO3，待CaSO4完全转化为CaCO3后，再加酸处理。
（√）
（8）Ksp只与难溶电解质的性质有关与其它条件无关。
（×）
（9）不同类型的物质，Ksp差距不大时不能直接作为溶解程度大小的判断依据。
（√）
（10）除去CuCH2中FeCl3可加NaOH溶液。
（×）
练一练
1.[2019·南京高二月考]把Ca（OH）2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：
Ca（OH）2（s）Ca2＋＋2OH－，下列说法正确的是（ ）
A．恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
B．给溶液加热，溶液的pH升高
C．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加
D．向溶液中加入少量NaOH固体，Ca（OH）2固体质量不变
答案：
C
2．[2019·广州高二质检]在有固态CaCO3存在的饱和溶液中，存在着如下平衡CaCO3（s）Ca2＋（aq）＋CO
（aq），加入下列溶液能使CaCO3质量增加的是（ ）
A．CaCl2溶液B．KNO3溶液
C．NH4Cl溶液D．NaCl溶液
答案：
A
3．[2019·武汉高二调研]下列说法不正确的是（ ）
A．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关
B．由于Ksp（ZnS）>Ksp（CuS），所以ZnS沉淀在一定条件下可转化为CuS沉淀
C．其他条件不变，离子浓度改变时，Ksp不变
D．两种难溶电解质作比较时，Ksp小的溶解度一定小
答案：
D
4．[2019·长沙高二检测]已知Ksp（AgCl）＝1.56×10－10，Ksp（AgBr）＝7.7×10－13，Ksp（Ag2CrO4）＝9×10－11。
某溶液中含有Cl－、Br－和CrO
，浓度均为0.01mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（ ）
A．Cl－、Br－、CrO
B．CrO
、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO
D．Br－、CrO
、Cl－
答案：
C
知识点一沉淀溶解平衡及其影响因素
1.下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中正确的是（ ）
A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等
B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－
C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度减小
D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体，AgCl沉淀溶解的量不变
解析：
沉淀溶解平衡是动态平衡，正、逆反应速率（或沉淀的生成、溶解速率）相等且大于0，A正确；难溶不等于不溶，溶解的AgCl能完全电离出Ag＋和Cl－，只是它们的浓度很小，B错误；通常难溶电解质的溶解度随温度升高而增大（氢氧化钙等除外），C错误；加入NaCl固体，增大Cl浓度，使AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）溶解平衡逆向移动，析出AgCl沉淀，因此溶解的AgCl减少，D错误。
答案：
A
2．在一定温度下，当Mg（OH）2固体在水溶液中达到下列平衡时：
Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq），要使Mg（OH）2固体减少而c（Mg2＋）不变，可采取的措施是（ ）
A．加MgSO4固体
B．加HCl溶液
C．加NaOH固体
D．加水
解析：
Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq），加MgSO4固体使该溶解平衡左移，Mg（OH）2固体增多，c（Mg2＋）变大；加HCl溶液使该溶解平衡右移，Mg（OH）2固体减少，c（Mg2＋）变大；加NaOH固体使该溶解平衡左移，Mg（OH）2固体增多，c（Mg2＋）变小。
答案：
D
知识点二沉淀的生成、溶解与转化
3.[2019·黑龙江哈尔滨三中高二期中]25℃时，已知Ksp（AgCl）＝1.8×10－10，Ksp（AgBr）＝7.8×10－13。
现向等浓度NaCl和NaBr的混合溶液中逐滴加入稀AgNO3溶液，先沉淀的是（ ）
A．AgClB．AgBrC．同时沉淀D．无法判断
解析：
由于25℃时，Ksp（AgCl）>Ksp（AgBr），等浓度的NaCl和NaBr混合溶液中逐滴加入稀AgNO3溶液，先达到AgBr的溶度积，故先析出AgBr沉淀，B项正确。
答案：
B
4．[2019·湖南师大附中高二期中]向10mLNaCl溶液中滴加1滴硝酸银溶液，出现白色沉淀，继续滴加1滴碘化钾溶液，沉淀转化为黄色，再滴入1滴硫化钠溶液，沉淀又转化为黑色，已知上述溶液的物质的量浓度均为0.1mol·L－1，则沉淀的溶解度大小关系为（ ）
A．AgCl>AgI>Ag2SB．AgCl>Ag2S>AgI
C．Ag2S>AgI>AgClD．无法判断
解析：
一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。
向10mLNaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液，出现白色沉淀AgCl，继续滴加一滴KI溶液，沉淀转化为黄色的Agl，再滴加一滴Na2S溶液，沉淀又转化为黑色的Ag2S，根据上述沉淀转化过程可知，沉淀溶解度大小关系为AgCl>AgI>Ag2S，A项正确。
答案：
A
知识点三溶度积及应用
5.[2019·江西临川一中高二期中]已知：
25℃时，CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，现将浓度为2×10－4mol·L－1的Na2CO3溶液与某浓度CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于（ ）
A．2.8×10－2mol·L－1B．5.6×10－5mol·L－1
C．2.8×10－5mol·LL－1D．1.4×10－5mol·L－1
解析：
Na2CO3溶液的浓度为2×10－4mol·L－1，某浓度CaCl2溶液等体积混合后溶液中c（CO
）＝1×10－4mol·L－1，根据Ksp＝c（CO
）·c（Ca2＋）＝2.8×10－9可知，若要产生沉淀，混合后溶液中c（Ca2＋）≥
mol·L－1＝2.8×10－5，故将溶液等体积混合前，原CaCl2溶液的最小浓度为2×28×10－5mol·L－1＝5.6×10－5mol·L－1，故B正确。
答案：
B
6．已知Ksp（AgCl）＝1.56×10－10，Ksp（AgBr）＝7.7×10－13，Ksp（Ag2CrO4）＝9×1011。
某溶液中含有Cl－、Br－和CrO
，浓度均为0.010mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（ ）
A．Cl－、Br－、CrO
B．CrO
、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO
D．Br－、CrO
、Cl－
解析：
设Cl－、Br－、CrO
刚开始产生沉淀时，银离子的浓度分别为xmol·L－1、ymol·L－1、zmol·L－1，滴加少量AgNO3溶液时，对原溶液中阴离子浓度几乎无影响，则根据Ksp可得：
0.01x＝1.56×10－10,0.01y＝7.7×10－13,0.01z2＝9×10－11，可分别解出x＝1.56×10－8，y＝7.7×10－11，z＝3×10－4.5，可知y，C项正确。
答案：
C
综合考查溶度积曲线及计算
7．硫化汞（HgS）难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油画颜料、印泥及朱红雕刻漆器等。
某温度时，HgS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是（ ）
A．向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶液，硫化汞的Ksp减小
B．图中a点对应的是饱和溶液
C．向c点的溶液中加入Hg（NO3）2，则c（S2－）减小
D．升高温度可以实现c点到b点的转化
解析：
A项，温度不变，硫化汞的Ksp不变，错误；B项，a点在沉淀溶解平衡曲线的下方，未达到饱和，错误；C项，c点对应溶液为饱和溶液，加入Hg（NO3）2，Hg2＋浓度增大，S2]答案：
C
8．某温度下，Fe（OH）3（s）、Cu（OH）2（s）分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。
据图分析，下列判断错误的是（ ）
A．Ksp[Fe（OH）3]B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点
C．c、d两点代表的溶液中c（H＋）与c（OH－）乘积相等
D．Fe（OH）3、Cu（OH）2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和
解析：
Ksp[Fe（OH）3]＝c（Fe3＋）·c3（OH－），Ksp[Cu（OH）2]＝c（Cu2＋）·c2（OH－），Fe3＋、Cu2＋浓度相等（b、c点）时，Fe3＋对应的pH小，则c（OH－）较小，则Ksp[Fe（OH）3]Fe（OH）3（s）Fe3＋（aq）＋3OH－（aq），加入NH4Cl固体，因为NH
水解产生H＋，H＋与OH－反应使平衡正向移动，c（Fe3＋）增大，B项错误；c（H＋）和c（OH－）的乘积为KW，KW仅与温度有关，C项正确；曲线上的点代表饱和溶液，D项正确。
答案：
B
9．T1、T2两种温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，请回答下列问题。
（1）T1________T2（填“>”“<”或“＝”），T2温度时Ksp（BaSO4）＝________。
（2）根据T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线，判断下列说法正确的是________（填序号）。
A．加入Na2SO4固体可由a点变为b点
B．T1温度下，在T1曲线上方区域（不含曲线）的任意一点时，均有BaSO4沉淀生成
C．蒸发溶剂可能由d点变为T1曲线上a、b之间（不含a、b的某一点
D．升温可由b点变为d点
（3）T2时，现有0.2mol的BaSO4沉淀，每次用1L饱和Na2CO3溶液（浓度为1.7mol·L－1）处理。
若使BaSO4中的SO
全部转化到溶液中，需要反复处理________次。
[提示：
BaSO4（s）＋CO
（aq）BaCO3（s）＋SO2－”4（aq） K＝
；Ksp（BaCO3）＝1.19×10－7]
解析：
（1）温度越高BaSO4的溶解度越大，T1温度下BaSO4的离子积较小，所以T1）·c（Ba2＋）＝5.0×10－5×1.0×10－4＝5.0×10－9。
（2）由于存在沉淀溶解平衡，加入Na2SO4，SO
浓度增大，BaSO4的沉淀溶解平衡逆向移动，Ba2＋的浓度降低，可由a点变为b点，A正确；T1曲线上方区域的离子积大于溶度积，所以会析出沉淀，B正确；蒸发溶剂，不饱和溶液中Ba2＋和SO
的浓度都变大，可能由d点变为T1曲线上a、b之间（不含a、b）的某一点，C正确；升高温度，沉淀溶解平衡正向移动，c（SO
）、c（Ba2＋）会变大，不可能由b点变为d点，D错误。
（3）设每次用1L1.7mol·L－1饱和Na2CO3溶液能处理xmolBaSO4，
BaSO4 ＋ CO
BaCO3 ＋ SO
（1.7－x）mol·L－1xmol·L－1
根据K＝
＝
＝
＝
＝0.042，解得：
x＝0.069，处理次数＝
≈3，所以至少要反复处理3次。
答案：
（1）< 5.0×10－9
（2）ABC
（3）3
基础达标
1.[2019·陕西西安中学高二期中]一定温度下，在氢氧化钡的悬浊液中，存在如下溶解平衡关系：
Ba（OH）2（s）Ba2＋（aq）＋2OH－（aq）。
向此悬浊液中加入少量酸氢氧化钡粉末，下列叙述正确的是（ ）
A．溶液中钡离子数减小
B．溶液中c（Ba2＋）减小
C．溶液中c（OH－）增大
D．pH减小
解析：
加入氢氧化钡粉末，氢氧化钡结合水分子形成结晶水合物，使溶剂的量减少，则原溶液中溶解的氢氧化钡会析出，溶液中Ba2＋的物质的量减少，即Ba2＋数目减小，故A正确；有氢氧化钡析出，但溶液仍为饱和溶液，c（Ba2＋）不变，c（OH－）不变，pH不变，故B、C、D错误。
答案：
A
2．[2019·湖北宜昌一中高二期末]常温下，将足量AgCl固体分别加入等体积的下列液体中，所能溶解的AgCl的物质的量由大到小排列顺序正确的是（ ）
①蒸馏水 ②0.03mol·L－1盐酸
③0.05mol·L－1AgNO3溶液
④0.02mol·L－1CaCl2溶液
A．②>④>③>①B．①>②>④>③
C．①>②>③>④D．③>②>④>①
解析：
根据溶液中银离子或氯离子浓度的大小比较氯化银在该溶液中所能溶解的物质的量，银离子或氧离子浓度越小，氯化银所能溶解的物质的量越大。
①蒸馏水中银离子或氯离子浓度为0；②0.03mol·L－1盐酸中氯离子浓度为0.03mol·L－1；③0.05mol·L－1AgNO3溶液中银离子浓度为0.05mol·L－1；④0.02mol·L－1CaCl2溶液中氯离子浓度为0.04mol·L－1，所以氯化银所能溶解的物质的量由大到小的顺序为①>②>④>③，B项正确。
答案：
B
3．化工生产中常用MnS作沉淀剂除去工业废水中的Cu2＋：
Cu2＋（aq）＋MnS（s）CuS（s）＋Mn2＋（aq）。
下列有关叙述中正确的是（ ）
①MnS的Ksp大于CuS的Ksp
②达到平衡时c（Mn2＋）＝c（Cu2＋）
③溶液中加入少量Na2S固体后，溶液中c（Cu2＋）、c（Mn2＋）保持不变
④该反应平，衡常数K＝
A．①④B．②③C．①②③D．②③④
解析：
组成相似的电解质，溶度积大的电解质容易转化为溶度积小的电解质，所以MnS的Ksp比CuS的Ksp大，故①正确；该反应达到平衡时各离子的浓度保持不变，但不一定相等，故②错误；溶液中加入少量Na2S固体后，溶液中c（S2－）增大，由于温度不变，溶度积不变，c（Cu2＋）、c（Mn2＋）均减小，故③错误；反应的平衡常数K＝
＝
＝
，故④正确。
答案：
A
4．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是（ ）
A．Ksp（AB2）小于Ksp（CD），则AB2的溶解度小于CD的溶解度
B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的Ksp增大
C．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入碘化钾固体，氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀
D．在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，通入CO2气体，溶解平衡不移动
解析：
A项，通过溶度积比较溶解度的大小时，物质的类型必须相同，AB2与CD类型不同，不能比较，错误；B项，溶度积与温度有关，与物质的量浓度无关，错误；C项，碘化银的溶解度更小，由溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，正确；D项，在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中通入CO2气体，会生成可溶性Ca（HCO3），错误。
答案：
C
5．[2019·山东师大附中高二期中]25℃时，Ksp（BaSO4）＝1×10－10，Ksp（BaCO3）＝5.1×10－9。
若溶液中某离子浓度小于等于1×10－5mol·L－1，可视为该离子已沉淀完全，则在该温度下，下列说法不正确的是（ ）
A．Ksp（BaCO3）>Ksp（BaSO4），所以BaSO4比BaCO3溶解度更小
B．若误饮c（Ba2＋）＝1.0×10－5mol·L－1的溶液，会引起Ba2＋中毒
C．向同浓度的Na2SO4和Na2CO3的混合液中滴加BaCl2溶液，BaSO3先析出
D．在将BaSO4固体溶于水所得的饱和溶液中，c（SO
）＝1.0×10－5mol·L－1
解析：
BaCO3与BaSO4组成形式相似，且Ksp（BaCO3）>Ksp（BaSO4）、故BaSO4比BaCO3溶解度更小，A正确；钡餐为硫酸锹的悬浊液，水中溶解的BaSO4达到饱和，此时c（Ba2＋）＝1.0×10－5mol·L－1，饮用钡餐不会引起中毒，故若误饮c（Ba2＋）＝1.0×10－5mol·L－1的溶液，不会引起钡离子中毒，B错误；向同浓度的Na2SO4和Na2CO3混合溶液中滴加BaCl2溶液，由于BaCO3与BaSO4组成形式栩似，且Ksp（BaCO3）>Ksp（BaSO4），故BaSO4开始沉淀时所需Ba2＋浓度更小，BaSO4先析出，C正确；在将BaSO4固体溶于水所得的饱和溶液中，Qc＝Ksp，则c（SO
）＝c（Ba2＋）＝
＝
mol·L－1＝1.0×10－5mol·L－1，D正确。
答案：
B
6．[2019·黑龙江哈尔滨六中高二期末]已知某温度下，MnCO3、MnS的溶度积分别为2.0×10－11、5.0×10－14。
下列推断不正确的是（ ）
A．碳酸锰的溶解度大于硫化锰的溶解度
B．碳酸锰转化成硫化锰的离子方程式为
MnCO3（s）＋S2－（aq）MnS（s）＋CO
（aq）
C．碳酸锰转化成硫化锰的平衡常数K＝2.5×10－3
D．在含相同浓度的CO
、S2－的溶液中滴加氯化锰溶液，先产生沉淀MnS
解析：
碳酸锰和硫化锰的组成形式相似，溶度积：
MnCO3>MnS，则碳酸锰的溶解度大于硫化锰的溶解度，故A正确；碳酸锰在水溶液中存在溶解平衡，当向溶液中加入硫离子时生成溶度积更小的硫化锰沉淀，使碳酸锰的溶解平衡右移，反应的离子方程式为MnCO3（s）＋S2－（aq）MnS（s）＋CO
（aq），故B正确；由B中分析可知，碳酸锰转化成硫化锰的平衡常数K＝
＝
·
＝
＝
＝400，故C错误；MnS和MnCO3是同类型沉淀，可直接根据Ksp数值比较溶解性情况，Ksp数值小的优先产生沉淀，在含相同浓度的CO
、S2－的溶液中滴加氯化锰溶液，由于Ksp（MnS）答案：
C
7．25℃时有关物质的颜色和溶度积（Ksp）如下表：
物质
AgCl
AgBr
AgI
Ag2S
颜色
白
淡黄
黄
里
Ksp
1.8×10－10
7.7×10－13
1.5×10－16
1.8×10－50
下列叙述中不正确的是（ ）
A．向AgCl的白色悬浊液中加入0.1mol·L－1KI溶液，有黄色沉淀产生
B．25℃时，AgCl、AgBr、AgI、Ag2S饱和水溶液中Ag＋的浓度相同
C．25℃，AgCl固体在等物质的量浓度NaCl、CaCl2溶液中的溶度积相同
D．在5mL1.8×10－6mol·L－1NaCl溶液中，加入1滴（20滴约为1mL）1×10－3mol·L－1AgNO3溶液，不能产生白色沉淀
解析：
由四种物质的溶度积常数可知，溶解度大小关系为AgCl>AgBr>AgI>Ag2S，故A项正确、B项错误；由于溶度积常数是温度常数，温度不变其值不变，C项正确；加入1滴硝酸银溶液后c（Cl－）可认为保持不变，即c（Cl－）＝1.8×10－6mol·L－1，而AgNO3溶液相当于稀释100倍，故c（Ag＋）＝1×10－5mol·L－1，c（Cl－）·c（Ag＋）＝1.8×10－11答案：
B
8．[2019·湖南衡阳四中高二月考]已知25℃时，电离常数Ka（HF）＝3.6×10－4，溶度积常数Ksp（CaF2）＝1.46×10－10。
现向1L0.2mol·L－1HF溶液中加入1L0.2mol·L－1CaCl2溶液，则下列说法中正确的是（ ）
A．25℃时，0.1mol·L－1HF溶液的pH＝1
B．Ksp（CaF2）随温度和浓度的变化而变化
C．该体系中Ksp（CaF2）＝
D．该体系中有CaF2沉淀产生
解析：
氟化氢为弱酸，在水溶液中不能完全电离，则25℃时，0.1mol·L－1HF溶液的pH>1，A错误；Ksp只与温度有关，则Ksp（CaF2）只是温度的函数，与浓度无关，B错误；温度不变时，电离常数和溶度积常数均小变，Ka（HF）＝3.6×10－4，Ksp（CaF2）＝1.46×10－10，Ksp（HF）·Ksp（CaF2）≠1，C错误；两溶液混合后，钙离子浓度为0.1mol·L－1，c（F－）＝
＝6×10－3mol·L－1，则Qc＝c（F－）·c（Ca
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