D
用精密pH试纸测得：
浓度均为0.1mol·L－1的NH4HCO3溶液、HCOONa溶液的pH分别为7.8、10.0
H2CO3电离出H＋的能力比HCOOH的强
14.室温下，用NaOH溶液滴定X（NaH2PO4或NH4Cl）的稀溶液，溶液pH与n（NaOH）/n（X）的关系如右图所示，已知：
pKa＝－lgKa，H2PO
＋PO
2HPO
。
室温时下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）
A.0.1mol·L－1NH4Cl溶液中滴加氨水至溶液呈中性：
c（Cl－）＝c（NH
）>c（NH3·H2O）
B.0.1mol·L－1NaH2PO4溶液中滴加NaOH至溶液呈中性：
c（Na＋）>3c（HPO
）＋3c（PO
）
C.0.1mol·L－1NaH2PO4溶液中滴加K3PO4至溶液呈中性：
c（K＋）>c（Na＋）
D.0.1mol·L－1NaH2PO4溶液中滴加氨水至溶液呈中性：
c（H3PO4）＋c（H2PO
）＋c（HPO
）＋c（PO
）>2c（NH
）＋2c（NH3·H2O）
15.CO2催化重整CH4的反应：
（Ⅰ）CH4（g）＋CO2（g）2CO（g）＋2H2（g） ΔH1，
主要副反应：
（Ⅱ）H2（g）＋CO2（g）CO（g）＋H2O（g） ΔH2>0，
（Ⅲ）4H2（g）＋CO2（g）CH4（g）＋2H2O（g） ΔH3<0。
在恒容反应器中按体积分数V（CH4）∶V（CO2）＝50%：
50%充入气体，加入催化剂，测得反应器中平衡时各物质的体积分数与温度的关系如右图所示：
下列说法正确的是（ ）
A.ΔH1＝2ΔH2－ΔH3<0
B.其他条件不变，适当增大起始时V（CH4）∶V（CO2），可抑制副反应（Ⅱ）、（Ⅲ）的进行
C.300～580℃时，H2O的体积分数不断增大，是由于反应（Ⅲ）生成H2O的量大于反应（Ⅱ）消耗的量
D.T℃时，在2.0L容器中加入2molCH4、2molCO2以及催化剂进行重整反应，测得CO2的平衡转化率为75%，则反应（Ⅰ）的平衡常数小于81
非选择题
16.（12分）一种利用H2C2O4（草酸）作助溶剂，酸浸提取硫酸烧渣（主要含Fe2O3、FeO、SiO2等）制备铁红并回收副产物硫酸铵的工艺流程如下：
已知：
H2C2O4可沉淀Ca2＋、Fe2＋等金属离子，可与Fe3＋生成[Fe（C2O4）3]3－，在硫酸作用下可热分解生成CO和CO2。
（1）用50%的硫酸“酸浸”时，反应液的温度、H2C2O4的加入量对铁浸取率的影响分别如
题16图－1、图－2所示：
题16图－1题16图－2
①“硫酸烧渣”中Fe2O3与H2SO4反应的化学方程式为____________________________。
②图－1中，反应液的温度高于95℃时，铁浸取率开始降低，其原因是________________________________________________。
③图－2中，H2C2O4加入量在5%～20%时，铁浸取率随加入量的增大而增大，其原因是________________；H2C2O4加入量超过20%时，铁浸取率反而开始降低，其原因是________________。
（2）“沉铁”时发生的主要反应的离子方程式为________________________。
（3）由“过滤1”的滤渣制备铁红的“操作X”为________________________。
17.（15分）3丙基5，6二羟基异香豆素的一种合成路线如下：
（1）A中含氧官能团的名称为____________和____________。
（2）E→F的反应类型为____________。
（3）D的分子式为C14H18O4，写出其结构简式：
________________。
（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：
________（只写一种）。
①能与FeCl3溶液发生显色反应；
②碱性水解后酸化，两种水解产物分子中均只有2种不同化学环境的氢。
18.（12分）ClO2广泛用于水处理、纸浆漂白等。
（1）制备ClO2原料有NaClO2等，产生的ClO2（g）用蒸馏水吸收得到吸收液A。
①ClO2中氯元素的化合价为________。
②NaClO2与盐酸在微热条件下生成ClO2气体（及少量副产物Cl2），写出其反应生成ClO2、NaCl和水的化学方程式：
__________________________。
（2）碘量法测定ClO2吸收液A中ClO2和Cl2的浓度的主要实验步骤如下：
步骤1.向锥形瓶中加入50mL蒸馏水、25mL100g·L－1KI溶液（足量），再向其中加入5.00mLClO2吸收液（发生反应：
2ClO2＋2KI===2KClO2＋I2，Cl2＋2KI===2KCl＋I2）。
步骤2.用0.1000mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定（2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6）至浅黄色，再加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失，消耗Na2S2O3溶液6.00mL。
步骤3.向步骤2的溶液中加入5mL2mol·L－1硫酸溶液酸化，发生反应：
KClO2＋4KI＋2H2SO4===KCl＋2K2SO4＋2I2＋2H2O。
步骤4.重复步骤2操作，第二次滴定又消耗0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液20.00mL。
根据上述数据，计算ClO2吸收液A中ClO2和Cl2的浓度（单位g·L－1，写出计算过程）。
19.（15分）实验室以合成氨（低温变换的）废催化剂（主要含Zn、Cu的单质和氧化物）为原料制取ZnCO3·2Zn（OH）2和Cu2O，其实验流程如下：
（1）“灼烧”时，需用的硅酸盐质仪器除玻璃棒、酒精灯外，还有________和________。
（2）“浸取”时，生成[Zn（NH3）4]CO3的离子方程式为________________________。
（3）加“Zn粉”时，为使Zn粉不过量太多{已知：
溶液中[Cu（NH3）4]2＋呈深蓝色}，合适的操作方法及依据的现象是________________________________________；分离出的铜粉中混有少量Zn，提纯铜粉的方案是________________________________。
（4）已知反应：
[Zn（NH3）4]2＋Zn2＋＋4NH3，K＝3.5×10－10，由[Zn（NH3）4]CO3溶液制取ZnCO3·2Zn（OH）2，可采用的装置是________（填标号）。
A
B
C
D
（5）设计以提纯后的铜粉为原料制取Cu2O的实验方案：
向烧杯中加入计量的铜粉，________________________________________________________，静置、冷却、过滤、水洗及干燥[已知在约50℃时，发生反应：
Cu＋H2O2＋H2SO4===CuSO4＋2H2O。
实验中必须使用的试剂：
稀硫酸、葡萄糖溶液、10%的NaOH溶液和15%的H2O2溶液]。
20.（14分）NaClO广泛用作消杀剂、水处理剂及漂白剂等。
已知：
NaClO溶液中物种分布分数与溶液pH的关系如题20图－1所示。
题20图－1题20图－2
（1）向NaClO溶液中通入CO2，发生反应的离子方程式为________________________（H2CO3的lgKa1、lgKa2依次为－6.38、－10.21）；反应ClO－＋H2OHClO＋OH－的lgK＝________。
（2）用Na＋导体陶瓷膜电解法生产次氯酸钠溶液的装置如题20图－2所示：
①阳极产生Cl2的电极反应式为________________________。
②其他条件不变，若撤去“Na＋导体陶瓷膜”，NaClO的产率则会降低，其主要原因是______________________________。
（3）NaClO溶液中ClO－与H2O产生更强氧化性的HClO，可将水体中氨氮氧化为N2（NH3比NH
更易被氧化）。
室温时，取氨氮废水200mL，在转速、NaClO投加量相同且均反应30min时，反应初始pH对剩余氨氮浓度及氨氮去除率的影响如题20图－3所示：
题20图－3
①NaClO氧化NH3的化学方程式为____________________________。
②pH在3～7时，随pH增大氨氮去除率升高的原因是________________________。
③pH在7～9时，随pH增大氨氮去除率降低的原因是________________________。
21.（12分）【选做题】本题包括A、B两小题。
请选定其中一个小题，并在相应的答题区域内作答。
若多做，则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]
硼的化合物或合金在储氢、有机合成、超导等方面用途非常广泛。
（1）Mn（BH4）2是一种储氢材料，Mn2＋基态核外电子排布式为____________。
（2）与环硼氮六烷[分子式为（HNBH）3]互为等电子体的常见分子是____________（画结构简式）；推测环硼氮六烷在热水、CH3OH中的溶解性：
________（填“难”或“易”）溶于热水、CH3OH。
（3）化合物X（如下图所示）可由CH2===CHCH2MgBr与B（OCH3）3制备。
X分子中碳原子的轨道杂化类型为________；1molX分子中含σ键数目为________。
（4）YxNiyBzCw，在临界温度15.6K时可实现超导，其晶胞结构如上图所示，则其化学式为____________。
B.[实验化学]
利用生产麦芽酚废渣[主要含Mg（OH）Br，以及少量NH4Cl和不溶于水的有机溶剂等]制取溴乙烷的实验流程如下：
（1）“酸溶”时，水与废渣的质量比约为2∶1，加水量不宜过少的原因是________________。
（2）“操作A”的名称是________。
（3）“蒸馏”出Br2时，最适合的加热方法是________。
（4）“制溴乙烷”的装置如右图所示：
①图中仪器Q的名称是________。
②烧瓶中生成溴乙烷、硫酸的化学方程式为________________________。
（5）设计将粗溴乙烷进行纯化的实验方案：
___________________________________________，得纯净干燥的溴乙烷[实验中必须使用的试剂：
蒸馏水、无水CaCl2、1%的NaOH溶液]。
2020届高三年级第四次模拟考试（二十二）（盐城）
化学参考答案
1.C 2.D 3.B 4.D 5.B 6.C 7.A 8.B 9.A 10.C
11.CD 12.C 13.A 14.AC 15.BD
16.（12分）
（1）①Fe2O3＋3H2SO4===Fe2（SO4）3＋3H2O（2分）
②体系中H2C2O4（C2O
）发生分解，助溶作用减弱（2分）
③该范围内增大H2C2O4的量，有利于[Fe（C2O4）3]3－生成（2分）
过量的H2C2O4将酸浸液中的Fe2＋转化为FeC2O4沉淀（2分）
（2）[Fe（C2O4）3]3－＋3NH3·H2O===Fe（OH）3↓＋3C2O
＋3NH
（2分）
（3）高温焙烧（或煅烧）（2分）
17.（15分）
（1）羧基 醚键（2分）
（2）消去反应（消除反应）（2分）
（5）
（5分）
18.（12分）
（1）①＋4（2分）
②5NaClO2＋4HCl
4ClO2↑＋5NaCl＋2H2O（2分）
（2）n（ClO2）＝n（KClO2）＝
×0.1000mol·L－1×20.00mL×10－3L·mL－1＝5.000×10－4mol（2分）
n（Cl2）＋
n（ClO2）＝
×0.1000mol·L－1×6.00mL×10－3L·mL－1＝3.000×10－4mol
n（Cl2）＝3.000×10－4mol－
×5.000×10－4mol＝5.000×10－5mol（2分）
c（ClO2）＝
＝6.750g·L－1（2分）
c（Cl2）＝
＝0.7100g·L－1（2分）
19.（15分）
（1）坩埚 泥三角（2分）
（2）ZnO＋3NH3·H2O＋NH
＋HCO
===[Zn（NH3）4]2＋＋CO
＋4H2O（2分）
（3）搅拌下分次加入Zn粉，直到最后加入Zn粉时，溶液颜色由深蓝色变为无色（2分）
用稀硫酸溶解、过滤和水洗（干燥）（2分）
（4）CD（2分）
（5）搅拌下加入稍过量硫酸和过量的15%的H2O2溶液，加热至约50℃，待铜粉完全溶解时，煮沸溶液片刻（除去过量H2O2），冷却至室温，向溶液中加入10%的NaOH溶液至沉淀完全，再加入一定量的10%的NaOH溶液和足量葡萄糖溶液，充分加热（5分）
20.（14分）
（1）CO2＋ClO－＋H2O===HCO
＋HClO（2分） －6.5（2分）
（2）①2Cl－—2e－===Cl2↑（2分）
②ClO－扩散到阴极并被还原（2分）
（3）①2NH3＋3NaClO===N2＋3H2O＋3NaCl（2分）
②随溶液pH增大，NH
逐渐转化为更易被氧化的NH3，且由图－1知NaClO溶液的主要成分为氧化能力更强的HClO（2分）
③NaClO溶液中ClO－含量增大，氧化性减弱（2分）
21.（12分）【选做题】
A．[物质结构与性质]
（1）[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5（2分）
（3）sp2和sp3（2分） 18mol（2分）
（4）YNi2B2C（2分）
B．[实验化学]
（1）避免生成的硫酸镁结晶析出，影响后续操作（2分）
（2）分液（2分）
（3）沸水浴（2分）
（4）①冷凝管（2分）
②3Br2＋S＋6C2H5OH
6C2H5Br＋2H2O＋H2SO4（2分）
（5）将粗溴乙烷先用1%的NaOH溶液洗涤1～2次，再用蒸馏水洗涤2～3次，最后用无水CaCl2干燥（2分）
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