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甲醛工艺规程

甲醛工艺规程

1、主题内容与适用范围:

本规程介绍了产品概况,甲醛生产的原料及要求,生产原理及工艺流程,生产控制指标、消耗定额、环境保护、设备一览表、安全技术、中间控制、甲醛生产定员、生产周期。

本规定适用于甲醛生产操作人员的规范操作、技术管理工作的考

核参照使用。

2.产品概况:

2.1产品名称:

(1)化学名:

甲醛水溶液

(2)通用名:

(商品名)福尔马林

(3)英文名称:

Formaldehyde

2.2分子式

(1)HCHOH

(2)结构式H—C=O

(3)分子量:

30.03(按1973年国际原子量)

2.3甲醛的性质:

2.3.1物理性质

在通常条件下,纯甲醛是一种无色气体,有特殊的刺激性气味,易自聚为白色固体状的多聚甲醛。

气体的相对密度1.067(空气=1),

沸点(-195C)易燃,与空气混合时具有爆炸性,爆炸极限为6.7—73%(体积)。

甲醛气易溶于水,甲酸水溶液比较稳定。

37±0.5%的甲醛水溶液在20C时比重为1.1,在通常情况下为无色透明的液体,但在较低温度下贮存可能产生白色沉淀。

232化学性质

(1)、有强还原作用,特别是在碱性溶液中。

(2)、易聚合:

甲醛在低温下非常容易聚合,重金属氧化物及酸

性介质存在能促进甲醛聚合,聚合体为三聚或多聚甲醛。

O

3H—C—HtCCH2

IIII

OOO

\/

CH2

HH

nHCHO—―〔O—C—O—C—〕n

II

HH

(3)可氧化为甲酸并在高温下进一步分解为CO和H2O

高温

HCHO+1/2O2—HCOOH——O+H2O

(4)与氨作用:

一般情况下,醛极易和氨作用,生成环状的六亚

甲基四胺即乌洛托品。

OH-

6CH2O+4NH3(CH2)6N4+6H2O

(5)甲醛水溶液能与亚硫酸钠起加成作用:

H

I

Na2SQ+HCHO^H-C-SO3Na+NaOH

I

OH

(6)有固定蛋白质的作用

(7)对人体有刺激作用。

2.4甲醛的用途

主要用于生产脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、乌洛托品、维尼纶、季戊四醇、羟甲基脲、异戊烯、1.4一丁炔二醇、聚缩醛

等产品,在林产品加工、轻纺、军工、机电、医药、农业、染料助剂、皮革加工助剂等方面有广泛用途。

还广泛用于防腐、消毒行业。

近年在精细化工产品领域的应用发展很快。

2.5包装运输:

工业甲醛有大包装(槽车运输)和小包装(桶装)二种,包装上应有明显的“有毒品”及“腐蚀性物品”的标志。

储运注意事项:

应储存在阴凉通风的库房中,库温最好保持在常温,容器密封,长期储存,部分甲醛会发生聚合作用,产生混浊,应避免日光曝晒,不可与氧化剂共储混运。

搬运人员应穿工作服,戴手套,口罩等防护用品。

失火时可用水、砂土扑救。

2.6产品质量标准

国家标准GB/T9009—1998

别名称

优等品

一等品

合格品

色度(铂-钻),号W

10

——

——

甲醛含量%

37.0-37.4

36.7-37.4

36.5-37.4

甲醇含量%

根据客户要求组织生产

酸度(HCOOH)%

0.02

0.04

0.05

铁含量PPm(Fe2)

1(槽装)

3(槽装)

5(槽装)

5(桶装)

10(桶装)

10(桶装)

灰分%<

0.005

0.005

0.005

外观

清晰无悬浮物液体,低温时允许白色混浊

为了保证国家标准的执行,本规程允许企业职能部门制订相应的

内控指标

3、生产甲醛的原料,辅助材料及要求;

3.1精甲醇:

应符合工业甲醇GB—338—92标准。

3.2空气干净,无化学污染和机械杂质。

3.3催化剂:

经二次电解后,银的纯度99.99%。

粒度:

粉、32目、28目、24目、16—20目、8—10目。

3.4工艺水:

要符合一般锅炉软水的要求,最好是除氧软水,否则会直接影响产品质量。

3.5水蒸汽:

要求其不夹带铁锈和水滴。

3.6包装材料;大包装用不锈钢槽车,小包装用塑料桶,为防腐蚀桶内壁必须涂有耐腐蚀材料,否则将严重影响产品质量。

4、生产原理及工艺流程

4.1我厂以精甲醇为原料,采用电解银为催化剂,在630C—670C的温度下,甲醇发生氧化反应和脱氢反应,生成甲醛,再用软水或纯水吸收制成合格产品。

生产中主要有以下反应过程;

630〜670C

CH30H+1/2O2—HCHO+H2O+I56.557kj/mol①

Ag

630〜670C

CH3OHMHCHO+H2-85.270KJ/mol②

H2十1/202H2O+241.827KJ/mo1③

反应

(1)在200C左右开始进行,反应

(2)在600C左右系可逆反应,反应(3)的进行,可使反应

(2)不断向右进行。

反应中的生成热用蒸汽作为热载体带走,使反应温度平稳。

在以上主反应发生的同时,还发生以下副反应:

CH3OH+3/2O2—CO2+2H2O+675.998KJ/mo1④

CH3OH+O2—一C0+2H2O+4393.009KJ/mol⑤HCHO十1/202一HCOOH+246.73KJ/mol⑥CH3OH+H2一CH4+H2O+115.505KJ/mol⑦

4.2工艺过程简述:

(流程图附后)

来自精甲醇糟的甲醇,用泵打入高位槽后,借位差自流入蒸发器,与来自罗茨鼓风机的空气在蒸发器底部鼓泡混合,甲醇由蒸发器内的热水列管间接加热到48C左右,产生的甲醇与空气二元混合气经蒸发器上部进入系统管道,于管道内直接加入适量的配料蒸汽,成为甲醇一空气一水蒸汽三元混合气,经过热器加热至110C—130C,再

经阻火器、过滤器从顶部进入氧化器,在银触媒作用下进行反应,其反应温度为630—670C,反应后的甲醛气进入氧化器冷却列管,冷却到90—110C,冷却列管分成两部分,上部为废热锅炉,反应气自660C降到240C,同时产生0.4MPa的蒸汽。

下部列管用软水冷却,反应气自240C降至100C左右,同时用于冷却的软水自70C上升到80C用于加热蒸发器内的甲醇。

冷却后的气体进入1#吸收塔底部,与甲醛溶液逆流接触吸收,然后进入2#吸收塔由塔顶喷淋的软水继续吸收残余甲醛,吸收后的尾气送入尾气炉燃烧。

一塔吸收液经泵提压后,大部分循环吸收,少量采出为成品。

二塔吸收液经泵后大部分循环吸收,少部分补充到一塔,本工艺仪表系统采用DCS进行集中控制,由计算机优化各工艺参数,调节生产。

5、生产控制指标

1空气流量:

2200—3200m3/h

2配料蒸汽:

1000—1500kg/h

3蒸发温度:

45—53C

4氧化器温度:

630-670C

5氧化器出口温度:

v130C

(6)过热后温度:

110-130C

(7)一塔底温度:

65C土5

(8)—塔顶温度:

50C土5

(9)二塔底温度:

45C士5

(10)二塔顶温度;40C士5

(11)一二塔冷却器出口温度:

v40C

(12)蒸发器内甲醇平衡浓度:

〉95%

(13)蒸发器液位:

50%液位计刻度

(14)一塔液位;40—50%液位计刻度

(15)二塔液位:

50%液位计刻度

(16)尾气成份:

出0;7%C02:

v4%O2VO.3%

CO:

0.4%CH4:

1.0%H2:

16.0%N2:

71.3%

(17)银触媒成分:

Ag:

〉99.99%Fe:

v30PPM

(18)甲醇:

空气:

水蒸汽=1:

1.96:

1.22

(19)氧醇比0.39~0.41

6、消耗定额:

按30000t/a甲醛装置计算

序号

名称

规格

单位

消耗定额

(吨甲醛溶液)

消耗量

1

甲醇

工业品

t

0.46

13800t/Y

2

Kg

0.001

30Kg/Y

3

硝酸

试剂级

Kg

0.015

450Kg/Y

4

草酸

试剂级

Kg

0.05

1500Kg/Y

5

循环冷却水

42~32C

t

72

200t/h

6

深井水

18C

t

2.34

6.5t/h

7

软水

25C

t

1.36

3.8t/h

8

380V

Kwh

30

111.5Kwh/h

9

蒸汽

0.4MPa

t

-0.18

—0.5t/h

7、环境保护:

甲醛生产过程中产生的尾气中含有氢、甲烷、一氧化碳及少量的甲醇、甲醛蒸汽,不经过处理,不仅污染环境,浪费能源,且不安全。

本设计采用尾气锅炉燃烧方法治理。

甲醛尾气锅炉产生蒸汽,供甲醛生产使用,多余部分并热网外供。

甲醛生产在正常情况下,无污水排放,只有停车,开车时固定期

清理蒸发器、塔等,将少量污水排出,由公司集中至污水处理工段统一进行处理

&设备一览表

序号

设备名称

型号及规格

数量

材质

备注

1

罗茨鼓风机

L62D-40/50Q=40m3/minP=50KPa

2

铸铁

电机Y280M-6

W=55KWn=1450r.p.m

2

蒸发器

立式巾2200x2520x8管程:

巾32x3;

L=600n=1920根

1

不锈钢碳钢

F=110r2

3

过热器

立式巾700x2186X8

管程:

巾32X2;

L=1490n=241根

1

不锈钢

F=36n2

4

1#冷却器

HBB-3-S板式换热器

1530X540X466n=76片

2

不锈钢

F=30n2

5

2#冷却器

HBB-3-S板式换热器

1530X540X311n=64片

1

不锈钢

F=20n2

6

锅炉上水泵(多级离心)

11/2GC-5X7Q=6m/hH=161m

2

电机Y132S2-2

W=7.5KWn=2900r.p.m

7

阻火器

波纹板阻火器629X

69X8n=243

1

不锈钢

波纹板为紫铜板

8

甲醇泵

IS65-40-250

Q=12m/h

2

电机YB2-100L1-4

W=2.2KWn=1420r.p.m

9

热水泵(离心清水)

IS100-65-200

Q=100m/hH=50m

2

电机Y112-4W=4KWn=1440r.p.m

10

1塔循环泵

IH100-65-200Q=100m/hH=50m

2

1Cr18Ni9Ti

电机YB180M1-2

W=22KWn=1440r.p.m

11

2塔循环泵

FB65-25AL=26.2m3

/hH=20m

4

1Cr18Ni9Ti

YZC-112M-2W=4KWn=2900pm

12

氧化器

巾1600X1155/巾

1300X2300/巾1200

X1500触媒室巾

1300X321X10

急冷段管程巾32X3;

L=2000n=240根

冷却段管程巾25X2;

L=1500n=1024根

1

不锈钢

急冷段管程F=47r2冷却段管程F=136r2

13

过滤器

立式管式过滤器

巾1100X1800X4

1

不锈钢

F=3.2m2

14

1#吸收塔

巾1400/巾2000X

12557

1

不锈钢

不锈钢规整填料

15

2#吸收塔

巾1400X14535X6

1

不锈钢

不锈钢规整填料

16

甲醇槽

立式平底锥顶

巾3600X4800

2

碳钢

V=50n3

17

甲醇咼位槽

立式

巾1400X2200X4

1

碳钢

v=3m

18

热水槽

立式

巾1800X2800X5

1

碳钢

V=8r3

19

纯水槽

立式巾2000X3000

1

不锈钢

V=10n3

20

纯水高位槽

立式

巾1400X1400X4

1

不锈钢

V=2.5nB

21

阻聚剂槽

立式夹套反应器

巾700X700V=300L

1

附电机BJO2-Z1-470

W=1.1KWn=1509rpm

22

甲醛槽

立式平底锥顶

巾3600X4800

4

碳钢加衬里

V=50n3

23

分汽包

卧式巾400X2700X4

2

碳钢

V=0.25n3

24

空气压缩机(无油润滑)

Z-0.6/7-I型

Q=36m/h

2

电机YB2M2-6

W=5.5KWn=960r.p.m

9、安全技术

本装置原料和成品均系有毒,易燃,易爆物品,而成品甲醛中含

有少量甲酸,属有机腐蚀性液体,故在生产中必须采取有效的劳动保护和安全措施,以保护工人的安全。

9.1.生产过程中的毒物分析

9.1.1甲醇甲醇为无色透明的液体,易挥发,易燃烧,纯品具有酒精气味,属一级易燃液体,其蒸汽能与空气形成爆炸性混合物,爆炸范围为6—36.5%。

吸入甲醇蒸汽对人体有麻醉作用,特别能伤害视神经,甲醇在车间空气中的最高容许浓度为50mg/m3.

9.1.2甲醛:

甲醛在常温下为无色气体,有窒息性刺激具味。

甲醛有毒,主要刺激呼吸道粘膜,对皮肤有刺激作用。

吸入大量甲醛蒸汽可引起急性中毒,有眼部灼痛、头痛、恶心、呕吐等症状。

甲醛在车间空气中最高允许浓度为3mg/m3。

9.2劳动保护

蒸发器内物料是空气及甲醇气,该设备放置在底楼,防爆级别定为Q—2级.甲醛所有设备需静电接地,严禁用易产生火花的工具检修,要保证操作岗位通风良好。

在清洗设备时要按规定穿戴好防护用品,设备装置区严禁存放氧化物和易燃物.

9.3产品包装、标志、运输和保管规则:

9.3.1包装:

甲醛溶液应贮存在能保证产品质量的容器中。

其贮存温度为8—40C,生产厂家及用户均应采用必要的措施,减少甲醛溶液聚合,以保证产品质量。

9.3.2标志

包装容器上应涂刷牢固的标志,其内容包括生产厂厂名,产品名称,净重以及GBI90—70《危险货物包装标志》中6号易燃物品和9号有毒物品标志。

9.3.3贮存和运输:

装运甲醛的槽车应为不锈钢或铝槽车、玻璃钢槽车。

用铁桶盛装时应采用防腐蚀材料衬里,运输时应轻装轻卸,以免造成损失和危害,汽车进装置区要戴防火罩

10.中间控制:

中间控制表如下:

序号

取样点

项目

指标

分析次数

分析方法

1

蒸发器

平衡浓度

〉95%

1次/班「

测比重:

2

一塔

甲醛含量

37±0.4

1次/小时

滴定法

3

一塔

甲醛含量

根据公司要求

1次/小时

测比重

4

一塔

酸含量

<0.04

1次/小时:

滴定法

5

二塔

稀醛含量

1次/班

滴定法

11、甲醛生产定员与生产周期

甲醛生产定员22人;四班二运转每班5人,工段长1人,副工

段长1人。

甲醛为24小时连续生产,每年按300天计算

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