农药残留分析之欧阳历创编.docx

农药残留分析之欧阳历创编.docx

《农药残留分析之欧阳历创编.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《农药残留分析之欧阳历创编.docx（8页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。

农药残留分析之欧阳历创编

名词解释

时间：

2021.02.09

创作人：

欧阳历

农药残留：

由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。

（P1）

农药残留毒性：

因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性或慢性中毒。

（P2）

可提取残留：

可提取残留是农药残留分析的对象。

（P1）

残留半衰期：

农药初始残留量至消失降解一半所需的时间。

（P2）

固相萃取（SPE）：

指液体样品中的分析物通过吸着作用被保留在吸着剂上，然后用一定的溶剂洗脱的过程。

（P27）

衍生化：

一种利用化学变换把化合物转化成类似化学结构的物质。

最大残留限制（MRLs）：

指由食品营养标准委员会推荐的，食品或动物饲料中允许的农药残留物的最大浓度（mg/kg）（P3）

可接受的日摄入量（ADI）：

指在一生中，对消费者健康没有可感知危险的日摄入量。

单位为：

mg/kg/day。

溶剂萃取：

根据溶解性差异，选用对残留农药溶解度大的溶剂，将分析物从样品基质中提取出来的方法。

（P23）

净化（纯化）：

是指通过物理的或化学的方法除去提取物中对测定有干扰作用的杂质的过程。

（P38）

实验室样品：

从群体采集的送达残留分析实验室的样品材料

测定：

把通过参照比较农药标准品的量（外标法和内标法）测算出试样中农药残留的量（P5）

结合残留：

农药亲体或代谢产物与土壤中的腐殖质、植物的木质素、纤维素通过化学键或物理结合作用，牢固结合形成的残留物。

（P2）

检测样品：

实验室样品经过缩分减量或经过精制后的样品。

固相微萃取法：

它实际是利用固相提取的方式实现对样品的分离和净化，但所用的固相材料及其分离机制不同。

（P44）

单残留方法：

是定量测定样品中一种农药的残留量的方法。

农药残留动态：

农药残留动态是多方面因素综合作用的表现：

农药本身物理化学性质，使用方法，施药时期，作物、土壤的类型和性质及环境条件.（P10）

多残留方法：

是在一次分析中同时测定一种以上农药残留的方法。

浓缩：

通过减少样品溶液中的溶剂或水分而使组分的浓度升高。

富集：

利用液-固萃取的方法浓缩某种组分。

填空

1、气相色谱的特点：

分析速度快、分离效率高、选择性高、适用范围广

2、固相萃取的操作程序：

活化吸附剂、上样（吸附）、洗涤（去除杂质）、洗脱和收集

3、常用的定量分析方法：

标准曲线法、直接定量（外标法、面积归一化法和内标法）

4、层析柱主要有：

弗罗里硅土柱、氧化铝柱、硅胶柱、活性碳柱、其他填料层析柱子

5、液相色谱的特点是：

高效、高速、高灵敏度、高度自动化

6、气相色谱仪常用的检测器有：

火焰离子化检测器（FID）、火焰光度检测器（FPD）

电子捕获检测器（ECD）、氮磷检测器（NPD）、原子发射检测器

7、检测器的评价指标：

噪声、漂移、灵敏度、线性范围与动态范围、最小检测量

8、气相色谱柱有：

填充柱、毛细管柱（开管型和填充型）

简答

1、简述农药残留有哪些来源？

（P2）

答：

水，空气，土壤，环境因子，人为因子

2、农药残留分析的复杂性体现在哪些方面？

答①残留水平低分析需分离和测定的物质是在ng（10-9g）、pg（10-12）g甚至fg（10-15g）水平。

②分析过程的复杂性是由农药历史的未知性和样品种类的多样性造成。

③农药品种的不断增多对农药多残留分析提出了越来越高的技术适应性要求。

3、农药残留分析方法的可靠性如何衡量？

答：

农药残留分析方法直接决定残留分析结果的真实程度。

所以应尽可能采用国际或国家认可的标准方法，但是在很多情况下，残留分析实验室使用非标准方法也可以保证方法的可靠性。

无论何种方法，对其可靠性的确认有灵敏度、准确度、精密度、等要素。

方法灵敏度：

单位浓度（质量）/相应量；

方法的准确度：

测定值与真值（假定）之间符合程度的度量；

方法的精密度：

测定值之间的一致程度。

4、简述农药残留风险性评估的构成（P342）

答：

（1）危害鉴定收集和评价可能由某种化学品引起的疾病或健康伤害类型的数据，以及发生此类疾病或健康伤害的暴露条件。

（2）剂量-反应评价描述一种化学品的暴露量与毒害程度的定量关系，其数据或者来自于动物实验或者来自于暴露的人群

（3）人群暴露评价描述暴露于某种化学品的人群性质和大小，暴露的程序和时间，这种评价考虑到暴露的过去、现在以及可以预测的未来

（4）风险性特征根据以上三部分的资料和分析，确定人们经历任何一种与某种物质相关的毒性的可能性。

5、简述农药残留分析的方法（P4）

答：

有两种，单残留分析方法和多残留分析方法。

单残留分析方法是测定样品中一种农药（包括其具有毒理学意义的杂质或降解产物）残留的方法。

多残留分析方法是在一次分析中能够同时测定样品中一种以上农药残留的方法。

6、简述农药残留田间试验的内容（P9）

答：

a、农药残留动态为研究农药在农作物、土壤、田水中残留量变化规律而设计的试验，是评价农药在农作物和环境中稳定性和持久性的重要指标。

b.施药因素与最终残留量水平相关性试验为评价各种施药因素与收获的农产品以及土壤中的残留量相关性而设计的试验。

7、比较HPLC与SPE的异同点

答：

两者的原理相同

HPLC

SPE

硬件（柱子）

不锈钢柱

塑料柱

颗粒度（um）

5

40

颗粒形状

球型（均匀）

球型（不均匀）

塔板数

20～25000

＜100

目的

样品分析

样品萃取/净化浓缩

8、简述农药残留风险性评估的步骤（P343）

答：

（1）测定农药毒性，建立ADI

（2）确定农药残留的最大膳食摄入量

（3）摄入量和可能接受水平比较

（4）得出风险性评价结论

9简述选择农药残留分析方法是要特别考虑哪些问题？

（P5）

答：

①农药的理化特性、送检样人的要求；

②单残留或多残留方法；

③最大残留限量、方法检测限、总误差；

④分析方法的有效性；

⑤分析时间和费用。

10、简述农药残留分析的程序（P4）

答：

分析程序：

①样品采集②样品预处理③样品制备④分析测定

根据杀虫剂毒死蜱和溴氰菊酯的分子结构式特点，请设计一种蔬菜中残留量的检测方法（包括主要仪器、试剂与检测步骤

毒死蜱的测定

主要仪器设备：

1.气相色谱仪：

具有氮磷检测器（NPD）2.电动振荡器

3.旋转蒸发器4.离心机。

试剂：

丙酮、石油醚（60-90℃）：

重蒸、无水硫酸钠、活性炭、毒死蜱标样：

≥99%

检测步骤：

1．试样的制备

取谷物实验样品经粉碎机粉碎，过20目筛后，制成谷物试样。

取蔬菜实验样品洗净，晾干，去掉非食部分后剁碎或经组织捣碎机捣碎，制成蔬菜试样。

2．提取和净化

（1）蔬菜：

称取蔬菜试样10g，精确至0.001g，用无水硫酸钠（因蔬菜含水量不同而加入量不同，约50～80g）研磨呈干粉状，倒入具塞锥形瓶中，加入0.2～0.4g活性炭（根据蔬菜色素含量）及80mL丙酮，振摇0.5h，抽滤，滤液放入250ml离心分液漏斗中，加入30ml5%无水硫酸钠和20ml石油醚，去掉下层，再加入20ml石油醚，去掉下层，重复三次浓缩定容至5mL，待气相色谱分析。

3.色谱条件

（1）色谱柱：

HP-5（30m×mm×0.25um）毛细管柱。

（2）气流：

载气，氮气40mL/min，空气0.7kg/cm2，氢气2kg/cm2。

（3）温度：

进样口250℃，柱温240℃，检测器280℃。

4.测定

（1）定性：

以毒死蜱农药标样的保留时间定性。

（2）定量：

用外标法定量，以毒死蜱农药已知浓度的标准样品溶液作外标物，按峰高定量。

5.计算

溴氰菊酯

　仪器　气相色谱仪附电子捕获检测器、　高速组织捣碎机、　电动振荡器、高温炉　K－D浓缩器或恒温水浴箱、具塞三角烧瓶　玻璃漏斗、10μL注射器。

　试剂　石油醚、丙酮、无水硫酸钠、层析中性氧化铝、层析活性炭、脱脂棉、溴氰菊酯　97.5%

检测步骤

1.提取称取20g经匀浆处理的样品于250mL具塞三角瓶中，加入丙酮和石油醚各40mL摇匀，振荡30min后让其分层，取出上清液4mL待过柱用

2.净化用内径1.5cm、长25～30cm的玻璃层析柱，底端塞以经处理的脱脂棉，在中性氧化铝层上加0.02～0.03g层析活性炭粉。

依次从下至上加入1cm的无水硫酸钠，3cm的层析用中性氧化铝，2cm的无水硫酸钠，然后以10mL石油醚淋洗柱子，弃去淋洗液，待石油醚层下降至无水硫酸钠层时，迅速将样品提取液加入，待其下降至无水硫酸钠层时加入淋洗液淋洗，淋洗液用量30～35mL石油醚，收集滤液于尖底定容瓶中，最后以氮气流吹，浓缩体积至1mL，供气相色谱用。

3.　测定　　用具有ECD的气相色谱仪。

　色谱条件　色谱柱：

玻璃柱3mm（内径）×1.5m或2m，内填充3%OV－101/ChromosorbW（AW－DMCS）80～100目。

温度：

柱温245℃，进样口和检测器260℃。

载气：

高纯氮气流速140mL/min（GC－5A型色谱仪），其他型号仪器自选流速。

结果计算　　用外标法定量，计算公式如下：

同时检测毒死蜱和溴氰菊酯的方法

仪器HP6890气相色谱仪（美国安捷伦公司）、火焰光度检测器（FPD）、电子捕获检测器（ECD）；

食品粉碎机、RE．52AA旋转蒸发器（上海亚荣生化仪器厂）、T18型匀浆机（德国IKA公司）；

KL512型氮吹仪（北京康林公司）、HH．1型漩涡混合器（天津市富兰斯电子科贸有限公司）；

sHA—c水浴恒温振荡器（常州国华电器有限公司）

试剂蒸馏水；乙腈、丙酮（重蒸馏）、正己烷（重蒸馏）、氯化钠（140℃烘烤4h）、滤膜（0．2斗m）；铝箔；固相萃取柱；聚苯基甲基硅氧烷柱和聚甲基硅氧烷柱；毒死蜱、溴氰菊酯，且纯度≥96％。

操作步骤：

1.样品的提取准确称取25g待测样品放入烧杯中，加入50ml乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后，用滤纸过滤，收集滤液至装有8g氯化钠的100ml的具塞量筒中，盖上塞子，剧烈振荡1min，在室温下静置10min，使乙腈相和水相分层。

2.样品的净化毒死蜱从具塞量筒中吸取10ml的乙腈溶液，放入150ml的烧杯中。

在烧杯中加入丙酮溶解样品，将其完全移至15ml的刻度离心管中，再用约3IIll的丙酮分3次冲洗烧杯，并转移至离心管，最后定容至5rnl。

在漩涡混合器上混匀，供色谱测定。

如样品过于混浊，用滤膜过滤后，再进行测定。

溴氰菊酯从具塞量筒中吸取10ml的乙腈溶液，放入150ml的烧杯中。

将弗罗里矽柱依次用5ml丙酮：

正己烷（体积比10：

90）、5ml正己烷预淋条件化，当溶剂液面到达吸附层表面时，立即倒入样品溶液，用15ml刻度离心管接受洗脱液，用5ml丙酮一正己烷溶液（体积比10：

90）刷洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复1次。

将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度50℃条件下，氮吹蒸发至小于5ml，用正己烷准确定容至5ml，在漩涡混合器上混合，分别移入2个2ml的自动进样器的样品瓶中，待测。

3.质量测定毒死蜱残留量测定用气相色谱仪的FPD测定有机磷农药残留量。

采用2根色谱柱：

A柱50％聚苯基甲基硅氧烷柱（30m×0．53mm×1．0斗m），B柱100％聚甲基硅氧烷柱（30m×0．53mm×1．5斗m）。

柱温为程序升温：

150℃保持2min，以8℃／min升温至200℃，保持5min，以10℃／min升温至250℃，保持10min。

进样口220℃；检测器温度250℃；载气（N：

）流速lOml／min；氢气流速75ml／min；空气流速100ml/min。

不分流进样，样品l式2份，双塔进样器自动进样。

溴氰菊酯用气相色谱仪的ECD测定农药残留量。

采用2根色谱柱：

A柱100％聚甲基硅氧烷柱（30m×0．25mm×0．25斗m），B柱50％聚苯基甲基硅氧烷柱（30m×0.25ml×O．25ul）。

柱温为程序升温：

150℃保持2min，以6℃／min升温至270℃，保持23min。

进样口200℃；检测器温度320℃；载气（N2）流速lml／min。

分流进样，分流比l：

10，样品1式2份，双塔自动进样器同时进样网。

4.质量控制

样品分析前先绘制标准曲线，添加O．05、O．15、O．50ug／ml上述农药的标准样品溶液于蔬菜样品中，作加标回收率试验，每一浓度作3个平行样。

加标回收率为70％～120％，RSD<20％。

以双柱保留时间定性，以色谱柱B获得的样品溶液峰面积定量。

时间：

2021.02.09

创作人：

欧阳历