化学合成丁香酚公开征求意见用内容.docx
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化学合成丁香酚公开征求意见用内容
化学合成丁香酚公开征求意见用内容
重庆欣欣向荣精细化工有限公司
2016年12月编制
一、通用名称、功能分类、用量和使用范围………………………..1
二、证明技术上确有必要和使用效果的资料或者文件……………..3
三、质量规格要求、生产使用工艺和检验方法，食品中该添加剂的检验方法或者相关情况说明……………………………………10
一、通用名称、功能分类、用量和
使用范围
1通用名称：
丁香酚、丁子香酚
2功能分类：
食用香料、日化香料
3使用范围：
化学合成丁香酚主要用于配制薄荷、坚果、辛香型等食品香精和烟用香精，也广泛应用于牙膏等日化香精，亦可作为医药中间体。
4用量：
（1）化学合成丁香酚在食品配方中的平均用量为（mg/kg）
品名
用量
品名
用量
肉类
40~200
胶姆糖
500
调味品
9.6~100
烘培食品
9.0
糖果
6.8
冷饮
3.1
布丁类
4.0
软饮料
4.6
（2）化学合成丁香酚在日化香精的用量不超过20%。
二、证明技术上确有必要和使用效果的
资料或者文件
1丁香酚概述
丁香酚（图1）是一种无色至微黄色黏稠油状液体，具有强烈的丁香香气和辛香香气，微溶于水，能与醇、醚、氯仿、挥发性油混溶。
在空气中，丁香酚颜色会逐渐变深，铁、锌等金属离子能促使其氧化。
丁香酚是配制丁香、香石竹香型香精的主香剂，主要用于薄荷型、坚果型、辛香型食品香精和烟草香精的调配，亦常用于日化香精、医药中间体中。
同时，丁香酚还具有抗菌、抗氧化和降血压的功能，具有较可观的市场前景。
丁香酚主要有两个来源：
一是以丁香罗勒油和月桂叶油等为原料，通过碱处理单离、纯化而得，即天然丁香酚。
这也是目前在售丁香酚最主要的生产工艺。
另外一种化学合成丁香酚则是以愈创木酚、烯丙基氯或稀丙醇为原料，直接将愈创木酚烯丙基化而得。
由于该法合成丁香酚时条件不易控制，副反应多，分离和提纯困难，所以未形成规模化生产。
2丁香酚功能类别与作用机理
丁香酚是一种香料，具有浓郁的丁香香气，与康乃馨属同类型香气，被广泛应用于食品香精、烟草香精以及日化香精的调配。
丁香酚一般不会单独添加，既可作为基香香料，亦可作为定香剂，以一定比例与其他香料进行复配，使香气更加舒适、持久，去除异味，赋予食品、日化产品特殊的香味。
3丁香酚使用现状
现市售丁香酚均为天然丁香酚，但因其原料——丁香罗勒油、月桂叶油等对气候要求较高，其品质受阳光、雨水等影响较大，从而导致天然丁香酚品质稳定性差、产量不稳定和价格不可控，给使用者带来较大的困难。
同时，天然丁香酚的产地主要以印度尼西亚为主，印尼供应商常以时局动荡、工人罢工等为由延迟交货，致使供需双方纠纷不断。
另外，随着丁香酚应用领域的不断拓展，其市场供应不足的矛盾也日益突出。
4化学合成丁香酚的技术必要性
化学合成丁香酚的原料是普通化工原料，不受自然条件的制约，无论是供应量还是品质均相对稳定，价格波动也相对较小，从而使得合成丁香酚的源头品质得到保障。
只要从技术上攻克化学合成丁香酚的工艺条件，特别是解决异构体分离纯化问题，化学合成丁香酚完全可以做到产能的提升、品质的稳定和可控，进而解决天然丁香酚供应不足、品质不稳定、价格波动的的问题。
5化学合成丁香酚的技术可行性
以愈创木酚和烯丙基氯为原料在碱性条件下合成丁香酚的工艺，是相对简单的合成工艺，但由于副反应的难以控制和异构体的难于分离，导致收率较低，成本偏高，而且产品纯度达不到要求，因此一直未能实现工业化生产。
重庆欣欣向荣精细化工有限公司经过多年的自主研发，通过引入先进的催化剂，改进反应设备使反应温度得以很好的控制，减少了副反应的发生，使愈创木酚转化率达到98%，使得丁香酚选择性和收率分别提高至93%和88%。
特别是反应产生丁香酚的异构体邻位丁香酚，与丁香酚比较，极性差异小，沸点相差也很小，是分离提纯的难点，重庆欣欣向荣精细化工有限公司通过物理与化学方法的巧妙结合，解决了两个异构体的分离，最终得到的化学合成丁香酚含量≥99%（GC测定），其香气与天然丁香酚相同，稳定性与持久性优于天然丁香酚。
经国内外直接用户鉴定和使用，其品质符合要求，完全可以替代天然丁香酚，应用于相关领域。
（1）化学合成丁香酚技术必要性证明
（2）芬美意香精香料公司同意采购的函复
a原文
b译文
亲爱的Hans，
化学合成丁香酚（芬美意编号：
941636）已经被认可并同意供应芬美意亚太地区，即芬美意新加坡、芬美意印度。
我们想要与您确认订单的细节。
操作形式与VANRIVE品牌（941297）一样吗？
我们关心的是：
1）谁来下定单？
重庆欣欣向荣精细化工有限公司还是经销商TERHELL&CO.GMBH.DE?
2）谁来通知合作伙伴？
重庆欣欣向荣精细化工有限公司还是经销商TERHELL&CO.GMBH.DE?
陆艳
2015年9月9日
三、质量规格要求、生产使用工艺和检
验方法，食品中该添加剂的检验方
法或者相关情况说明
（一）质量规格要求
1质量标准
Q/XXXR
重庆欣欣向荣精细化工有限公司企业标准
Q/XXXR0231-2014
食品添加剂化学合成丁香酚
Foodadditive-ChemicalsyntheticEugenol
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本标准对由愈创木酚路线合成的丁香酚质量要求进行了规定。
本标注技术要求与食品法典委员会（CAC）下属的食品添加剂联合专家委员会（JECFA）制定的《丁香酚》（代号为JECFA1529）基本一致。
试验方法采用香料通用试验方法，该通用试验方法绝大部分采用ISO相关标准。
本标准的附录A为资料性附录。
本标准负责起草单位：
重庆欣欣向荣精细化工有限公司。
本标准主要起草人：
赵华文、刘端、文泽平、曾荣。
本标准于2015年1月1日首次发布。
Q/XXXR0231-2014
食品添加剂化学合成丁香酚
1范围
本标准规定了化学合成丁香酚（以下简称“丁香酚”）的要求、试验方法、检验规则和标签、包装、运输贮存及保质期。
本标准适用于以愈创木酚木酚和烯丙基氯等为原料，经化学合成与精馏提纯得到的食品添加剂丁香酚的质量进行分析评价。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准。
凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T11538-2006
精油毛细管柱气相色谱分析通用法
GB/T11540
单离及合成香料相对密度的测定
GB/T14454.2
香料香气评定法
GB/T14454.4
香料折光指数的测定
GB/T14457.1
单离及合成香料乙醇中溶解度测定方法
GB/T14457.4
单离及合成香料酸值或含酸量的测定
3产品化学名称、分子式、结构式、相对分子质量
化学名称：
2-甲氧基-4-丙烯基苯基苯乙醚
CAS号：
97-53-0
分子式：
C10H12O2
结构式：
相对分子质量：
164.2
4质量要求
4.1色状：
无色至微黄色微稠液体。
4.2
Q/XXXR0231-2014
香气：
具有类似丁香香气。
4.3相对密度（25℃/25℃）：
1.063~1.068。
4.2折光指数（20℃）：
1.5400~1.5420。
4.5溶解度（25℃）：
1mL试样完全溶于2mL70%（体积分数）乙醇中。
4.3酸值（以KOH计）/（mg/g）≤1.0。
4.7含量（GC）：
≥98.5%。
5检验方法
5.1色状的检定
将试样置于比色管内，用目测法观察。
5.2香气评定
按GB/T14454.2的规定进行检测。
5.3相对密度的测定
按GB/T11540的规定。
5.4折光指数的测定
按GB/T14454.4的规定。
5.5酸值的测定
按GB/T14457.4的规定。
5.6溶解度的测定
按GB/T14457.1的规定。
5.7含量的测定
5.7.1仪器
a）色谱仪：
按GB/T11538-2006中第5章的规定；
b）色谱柱：
毛细管柱；
c）固定相：
100%聚二甲基硅氧烷；
d）检测器：
氢火焰离子化检测器。
5.7.2样品制备
取1ml丁香酚供试品，用分析纯甲醇稀释至5ml，摇匀备用。
5.7.3测定方法
a）面积归一化法：
按GB/T11538-2006中10.4规定的方法测定食品添加剂丁香酚含量。
b）操作条件
柱温：
线性程序升温从80℃~200℃，速率5℃/min
进样口温度：
250℃
检测器温度：
250℃
载气：
氮气
进样量：
0.2μl
c）食品添加剂丁香酚典型气相色谱图见附录A。
5.7.4重复性及结果表示
按GB/T11538-2006中11.4的规定进行，应符合要求。
5.7.5结果判定
计算结果按“有效数字修约及其计算管理规程”修约，将计算结果修约到标准中所规定的有效位。
若两次测定的结果都在规定的限度内，则以平均值作为报告结果。
若其中一次
Q/XXXR0231-2014
测定的结果在规定的限度之外，则应重新复测。
6检验规则
6.1食品添加剂丁香酚由质管部负责检验，保证出场产品都符合本标准的要求，每批出厂产品都应附有《质检报告》。
色状、香气、酸值、折光指数、溶解度、含量为出厂检验项目，而相对密度为型式检验项目，每半年检验一次。
6.2验收单位有权按照本标准的各项规定检验所收到的产品质量是否符合本标准的要求，每一批号作一次验收，不同批号分别验收。
6.3抽样方法：
每批的包装单位1～2个，全抽；3～8个抽取2个；9～15个抽取3个；16～25个抽取5个；26～50个抽取8个；51～90个抽取13个；91～150个抽取20个。
用取样管从每个包装单位中均与抽取试样50mL～100mL，将所有抽取的试样全部置于混合器内充分混匀，分别装入两个洁净干燥密闭的惰性容器中，避光保存。
容器上贴标签，注明：
产品名称、生产日期、批号、数量及取样日期。
一瓶作检验用，另一瓶留样备查。
6.4若验收结果中有一项指标不符合本标准要求时，可会同我司重新加倍抽取试样复检。
若复检结果仍有指标不合格，则该批产品视为不合格，具体处理办法按《质量投诉管理制度》执行。
7标签、包装、运输、贮存和保质期
7.1标签
产品包装外应注明：
“食品添加剂”字样、产品名称、公司名称和地址、批号、净含量、生产日期和保质期等。
7.2包装
食品添加剂丁香酚灌装于洁净无杂气的食品级环氧酚醛树脂内涂层的铁桶内，或按客户要求包装。
7.3运输
在运输过程中轻装轻卸，防止日晒雨淋，不与有毒、有害物质混装，并符合相关部门规定。
7.4贮存
产品贮存在阴凉、干燥、通风的仓库内，避免杂气污染，远离火源。
7.5保质期
在符合规定的贮运条件、包装完整、未经启封的情况下，产品保质期为二年。
Q/XXXR0231-2014
附录A
（资料型附录）
溶剂
食品添加剂化学合成丁香酚典型气相色谱图
（面积归一化法）
化学合成丁香酚
2编制说明
《食品添加剂化学合成丁香酚》编制说明
重庆欣欣向荣精细化工有限公司
1标准制定的目的
重庆欣欣向荣精细化工有限公司生产的化学合成丁香酚是以愈创木酚和烯丙基氯为主要原料，经低温催化反应、油水分离、精馏等工序生产的食品添加剂。
目前，丁香酚国家标准适用于以丁香罗勒油和月桂叶油等为原料经化学法单离制得的天然丁香酚。
化学合成丁香酚是世界首创，既无国家标准，又无行业或地方标准。
为适应市场发展，保证产品质量，满足顾客需求，根据《中国人民共和国标准化法》的要求，特制定《食品添加剂化学合成丁香酚》企业标准，作为指导生产、控制产品质量、检验和销售的依据。
2标准的编制过程
本标准依据GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：
标准的结构和编写》和GB/T1.2-2002《标准化工作导则第2部分：
标准中规范性技术要素内容的确定方法》编写。
3技术指标确定依据
本标准技术指标的制定主要参考了JECFA1260、FCC（第八版）和GB1886.129-2015，并按产品的特性实测而定。
表1理化指标
项目
质量标准
检验方法
外观
无色至微黄色微稠液体
目测法
香气
具有丁香香气
GB/T14454.2
含量（GC）
≥98.5%
GB/T11538-2006
（GC面积归一）
相对密度
（25℃/25℃）
1.063~1.068
GB/T11540
折光指数
（20℃）
1.5400~1.5420
GB/T14454.4
酸值
（以KOH计）/（mg/g）
≤1.0
GB/T14455.5
溶解度
（25℃）
1mL试样完全溶于2mL70%（V/V）乙醇
GB/T14455.3
4标准的相关说明
本标准根据国家或行业相关标准制定，与现行法律、法规和强制性标准没有冲突。
3与国际组织和其他国家（地区）相关标准的比较
表1丁香酚质量标准比较
序号
指标
天然丁香酚
化学合成丁香酚
FCC（第八版）标准
GB1886.129-2015标准
Q/XXXR0231-2014标准
1
外观
无色至微黄色液体
微黄色至黄色液体
无色至微黄色液体
2
香气
辛香味，具有很强的丁香香气
具有丁香香气
具有丁香香气
3
溶解度（25℃）
1mL天然丁香酚完全溶于2mL70%乙醇
1mL天然丁香酚完全溶于2mL70%乙醇
1mL化学合成丁香酚完全溶于2mL70%乙醇
4
含量（GC）
≥98.0%
≥98.0%
≥98.5%
5
折光指数（20℃）
1.5400～1.5420
1.5400~1.5420
1.5400~1.5420
6
相对密度（25℃/25℃）
1.064～1.070
1.063~1.068
1.063~1.068
7
酸值（以KOH计）/（mg/g）
-
≤1.0
≤1.0
*：
FCC是美国食用化学品法典的简称；GB1886.129-2015是天然丁香酚的国家标准；Q/XXXR0231-2014是重庆欣欣向荣精细化工有限公司制定的化学合成丁香酚质量标准。
目前，化学合成丁香酚是世界首创，国内外均无化学合成丁香酚相关标准或要求。
由表1可知，化学合成丁香酚质量标准总体上是高于FCC和国标所示天然丁香酚质量标准。
4检验方法的验证情况
（1）不同检验标准检测天然丁香酚和化学合成丁香酚的结果
表1国家标准与企业标准检验化学合成丁香酚的检验结果
序号
检验项目
检验结果
GB1886.129-2015标准
Q/XXXR0231-2014标准
1
外观
微黄色液体
微黄色液体
2
香气
具有丁香香气
具有丁香香气
3
溶解度（25℃）
1g试样全溶于2mL70%乙醇中
1g试样全溶于2mL70%乙醇中
4
酸值（以KOH计，mg/g）
0.1
0.1
5
折光指数（20℃）
1.5404
1.5400
6
相对密度（25℃/25℃）
1.065
1.065
7
含量（%）
99.8
99.7
由表1可知，国标方法与企业方法检测化学合成丁香酚的结果一致。
表2国家标准与企业标准检验天然丁香酚的检验结果
序号
检验项目
检验结果
GB1886.129-2015
Q/XXXR0231-2014
1
外观
微黄色液体
微黄色液体
2
香气
具有丁香香气
具有丁香香气
3
溶解度（25℃）
1g试样全溶于2mL70%乙醇中
1g试样全溶于2mL70%乙醇中
4
酸值（以KOH计，mg/g）
0.05
0.05
5
折光指数（20℃）
1.5404
1.5404
6
相对密度（25℃/25℃）
1.064
1.064
7
含量（%）
99.1
99.1
由表2可知，国标方法与企业方法检测天然丁香酚的结果一致。
综上所述，我司Q/XXXR0231-2014检测化学合成丁香酚的方法具有可行性，检测结果可靠，可以应用到实际检验分析中。
（2）芬美意香精香料公司对我司化学合成丁香酚的检验报告
a原件
三、安全性评估资料
（一）检测报告
b译文
芬美意
产前样_05PE最终报告
提交识别码：
112245502
合成丁香酚-941636
用户样品识别号：
1002033601-05
样品识别号：
213033685
卖方
无
供应商
重庆欣欣向荣
供应商产品名称
无
供应商批次号
481407029
收货日期
41869
生产日期
41869
场所
PE
供应商编码
30802999
SAPSCI描述
SCI=6
SAPSCI
0006
检验批次
10001450035
有效期至
42234
收货编号
5004566298
数量
0.2kg
收货评论
4x50GRAMMES
PO号
4500343728
CQ_实验性规格
无
CQ_质保期
12个月
CQ_品质_类型
FP_原料_液体
规格
结果
单位
SPEC
方式
外观
液态
液态
无
有
CQ-012
外观评价
无
香气
认可，不控制，受限
认可
无
有
CQ-022
香气评价
符合最新的EO接收的代码，EMV
无
无
感官确定
认可，不控制，受限
认可
无
有
感官确定评价
无
GC测定纯度
98-100
98.9
%
有
GC分析
认可，不控制，受限
认可
无
有
CQ-490
GC评价
无
比重d20/20
1.066-1.071
1.068
无
有
CQ-010
比重d25/25
1.063-1.068
1.0652
无
有
CQ-010
比重评价
无
折光率nD/20
1.54-1.542
1.5409
无
有
CQ-015
折光率nD/25
1.538-1.540
1.5389
无
有
CQ-015
折光率评价
无
酸值
0-1
0.1
mgKOH/g
有
CQ-100
酸值评价
无
分析确定
认可，不控制，受限
认可
无
有
分析确定评价
无
颜色
无色，无色至淡黄色
认可
无
有
目视颜色
＜R1
无
无
颜色评价
无
颜色确定
认可，不控制，受限
认可
无
有
颜色确定评价
无
产前样确定
认可，不控制，受限
认可
无
有
产前样评价
无
标准更新
无
无
确定：
样品已于2014年8月19日14:
32经EmmanuelleVarinot认可。
以上检验报告说明，我司生产的化学合成丁香酚满足芬美意质量标准。
（3）分别按GB1886.129-2015国家标准和我司企业标准Q/XXXR0231-2014所示方法检测化学合成丁香酚报告
（4）分别按GB1886.129-2015国家标准和我司企业标准Q/XXXR0231-2014所示方法检测天然丁香酚报告
四、标签或说明书样稿
三、拟添加物质的食品生产工艺，并明确申报物质的添加环节
（二）生产工艺
1食品添加剂生产工艺
化学合成丁香酚生产工艺流程图
“☆”关键工序
“ccp”关键控制点
“▲”检验点
“■”废弃物排放点
化学合成丁香酚合成岗位生产记录
批号：
_________生产日期：
年月日
设备检查
设备位号
状态
设备位号
状态
操作人：
__________
复核人：
__________
R2101
木酚盐高位槽
R2102A
R2102B
V2102
R2103
V2101
V2103
V2105
V2108
V2109A
V2109B
物料检查
物料
批号
状态
操作人：
__________
复核人：
__________
液碱
愈创木酚
氯丙烯
水
合成备料
自来水：
______L愈创木酚：
_______L
氯丙烯：
______kg液碱：
_______L
操作人：
__________
复核人：
__________
合成反应
第一次初始滴加温度：
________（每15min记录一次）
滴加时间：
____~____
操作人：
__________
复核人：
__________
时间
温度（℃）
流量（m3/h）
反应时间：
____~____
反应时间（min）
反应温度（℃）
备注：
第二次初始滴加温度：
________（每15min记录一次）
滴加时间：
____~____
时间
温度（℃）
流量（m3/h）
反应时间：
____~____
反应时间（min）
反应温度（℃）
备注：
序号
反应液HPLC面积（%）
愈创木酚
丁香酚
1
2
一次洗涤
静置时间：
____~____
分层时间：
____~____，下层水相去R2109A；分层后期，点动搅拌，界面层分入留在R2102中
分层完毕，向R2102中加入________水，搅拌30min，静置40min
分层时间：
____~____，下层油相去R2103，分层后期点动搅拌，界面层分入油相，上层水相去R2109B
操作人：
__________
复核人：
__________
二次洗涤
向R2103中加入_________水，搅拌30min，静置40min；分层时间：
____~____，下层油相去R2108，上层水相去R2109B，转料时间：
____~____油相共计_________L
操作人：
__________
复核人：
__________
升级会员 