09真题及答案解析.doc
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厦门大学2009年招收攻读硕士学位研究生
入学考试试题
科目代码：
617
科目名称：
基础化学
招生专业：
化学系、材料科学与工程系各相关专业
考生须知：
答题须用黑（蓝）色墨水（圆珠）笔；不得在试题（草稿）纸上作答；凡未按要求均不予评阅、判分。
一、解答下列问题。
（40分）
1.分别用中、英文系统命名法命名下列化合物：
2.将下列各组化合物分别按酸性由大到小的顺序排列：
3.下列化合物哪些是相同的？
哪些是对映体？
4.下列两个SN1反应，哪个反应速率快？
5.下列两个SN2反应，哪个反应速率快？
6.以2-苯基乙醇为原料，可使用其他任何无机和有机试剂，制备下列化合物：
（1）Styrene（PhCH=CH2）
（2）Phenylacetaldehyde（PhCH2CHO）
（3）1-Bromo-2-phenylethane
（4）1-Phenylethanol
（5）Ethylbenzene
7.用Fischer投影式表示下列反应中化合物A—F的结构式。
8.写出下列化合物受热反应所得主要产物的结构式：
9.写出苯胺分别与下列试剂反应所得主要产物的结构式：
10.以环氧乙烷、碘甲烷、二甲胺和乙酰氯为原料制备化合物A，写出各步反应的反应式。
二、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。
（15分）
三、写出下列反应的机理，用弯箭头“”表示电子对的转移，用鱼钩箭头“”表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。
（25分）
四、推测结构。
（20分）
（1）写出下述合成路线中化合物A—E的结构式。
（6分）
（2）请根据红外光谱和核磁共振谱推测化合物F（C9H10O）的结构式。
（6分）
（3）根据下列反应推测化合物G—M的结构式：
（8分）
五、完成下列转化（可使用必要的无机及其他有机试剂）：
（10分）
六、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物：
（15分）
七、实验题：
（25分）
（一）、是非题（4分）
（1）在气相色谱中，每种物质的保留值都是确定不变的。
（）
（2）制备醋酸正丁酯的实验中，一般用无水氯化钙干燥产物。
（）
（3）用柱色谱法分离有机化合物，在洗脱过程中，吸附能力弱的组分随溶剂首先流出。
（）
（4）制备甲基橙的实验中，应先将对氨基苯磺酸和盐酸混合，再滴加亚硝酸钠溶液。
（）
（二）、选择题（5分）
（1）制备苯氧乙酸的反应机理属于（）。
ASN1BSN2
CE1DE2
（2）下列实验中，反应机理属于自由基加成的是（）。
A正溴丁烷的制备B2-甲基-2-己醇的制备
C安息香的制备D苯频那醇的制备
（3）水杨酸可用（）检验纯度。
A氯化铁B高锰酸钾
C硝酸银D银氨溶液
（4）下列操作行为正确的是（）。
A蒸馏乙醚时用酒精灯加热B乙醚着火时，可以用水浇灭
C抽滤洗涤固体时，边抽气边洗D减压蒸馏时，用圆底烧瓶作蒸馏瓶
（5）减压蒸馏开始时，应（）。
A先抽气后加热B边抽气边加热
C先加热后抽气D以上皆可
（三）、填空题（6分）
1.减压蒸馏保护装置中，氢氧化钠用来吸收______________，块状石蜡用来吸收______________，氯化钙或硅胶用来吸收__________________。
2.索氏提取器是利用_________________及___________________原理使固体物质每一次都能为____________________所萃取。
（四）、回答下列问题（10分）
在用苯胺和乙酸制备乙酰苯胺的实验中：
1.该反应有何特点？
应采取哪些措施提高产量？
（2分）
2.苯胺为什么要重新蒸馏？
（1分）
3.加入锌粉的作用是什么？
（1分）
4.分馏时温度计的读数为什么要控制在105~110℃之间？
温度过高或过低有何后果？
（2分）
5.分馏的速度应怎样控制为好？
（1分）
6.反应终点可从哪些方面判断？
（1分）
7.重结晶粗产物时用何溶剂？
（1分）
8.可否把活性炭和溶剂一起加入，然后加热溶解粗乙酰苯胺？
为什么？
（1分）
2009年真题解析
一、解答下列问题。
1.
（1）2,4-二氯-6-溴苯甲醚
2-bromo-4,6-dichloromethylphenylether
（2）（2S,3R）-3-（2-甲基苯基）-2-丁醇
（2S,3R）-3-（2-methylphenyl）-2-butanol
（3）（E）-4-甲基-5-乙基-4-辛烯-7-炔-2-酮
（E）-4-methyl-5-ethyl-4-octen-7-yne-2-one
2.酸性大小顺序为：
A组：
（d）＞（c）＞（b）＞（a）
B组：
（d）＞（b）＞（a）＞（c）
【解析】：
有机物失去氢离子后的负离子稳定性越强，原有机物的酸性越强。
3.
（2）与（6）相同；
（1）、（3）和（4）相；
（2）、（6）与（5）是对映体。
【解析】：
本题考查的是纽曼式、锯架式和费歇尔投影式表示化合物的方法，及如何判断这三种方法表示的有机物手性碳的“R/S”构型。
4.SN1反应速率：
（1）快，由于亲核试剂与反应物都相同，则反应物浓度大的反应快。
5.SN2反应速率：
（2）快，反应物相同时，亲核试剂浓度大的反应快。
6.
【解析】：
本题考查了醇转化为烯烃、醛、卤代烃和烷烃的方法。
7.
【解析】：
本题考查了醇与磺酰氯反应为中间体制备其他化合物的知识，需要注意的是，磺化一步构型不变，再进行下一步反应时构型翻转。
8.
【解析】：
本题考查的是成环反应，合适条件下，五元环和六元环比较容易形成。
9.
【解析】：
本题考查苯胺与醛羰基、重氮化反应知识。
10.
【解析】：
本题首先进行逆合成分析，目标产物是季铵盐，结合所给原料推出反应物是碘甲烷和三级胺，然后分析知乙酰氯与醇反应生成酯，醇由二甲胺和环氧乙烷开环反应得到。
二、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。
（1）
【解析】：
本题考查的是酸催化的环氧乙烷衍生物开环反应。
（2）
【解析】：
本题考查的是酚的Kolbe—Schmitt反应，在苯环引入羧基。
（3）
【解析】：
本题考查的是苯环上多元亲电反应取代规律，活化基作用大于钝化基。
（4）
【解析】：
本题考查的是Knoevenagel反应，产物是烯烃，主要产物构型为E型。
（5）
【解析】：
本题考查的是Reformatsky反应。
（6）
【解析】：
本题考查羰基的还原反应，从空阻小的一侧接近羰基顺式加氢。
（7）
【解析】：
本题考查萘环的硝化反应，活化基活化作用使反应在同环的α位发生。
（8）
【解析】：
本题考查分子间成酯反应，六元环较易形成。
（9）
【解析】：
本题考查羰基与格式试剂的加成，遵循Cram规则一。
（10）
【解析】：
本题考查Beckmann重排反应。
（11）
【解析】：
本题考查硝基化合物的亲核取代反应。
（12）
【解析】：
本题考查的是苯环上引入氟原子的反应。
（13）
【解析】：
本题考查的是三级胺的制备反应。
（14）
【解析】：
本题考查酮酯缩合反应。
（15）
【解析】：
本题考查二苯乙醇酸重排反应。
三、写出下列反应的机理。
（1）
【解析】：
本题考查碳正离子重排反应。
（2）
【解析】：
本题考查酯的胺解反应机理及分子内迈克尔加成反应机理。
（3）
【解析】：
本题考查烯烃与溴加成，经过溴鎓离子中间体机理，亲核试剂从两侧进攻，产物为外消旋体。
（4）
【解析】：
本题考查醛羰基与亲核试剂的加成反应机理。
（5）
【解析】：
本题考查了碳正离子重排及碳正离子与苯环的亲电加成反应机理。
四、推测结构。
（1）
【解析】：
解答这类根据反应推断结构式的题时，要求对有机反应必须很熟练，做到根据反应物，立即能够回忆起能够发生哪些反应。
本题中化合物A是酮的α-氢取代产物，B是羰基形成缩酮保护羰基后产物，C很明显是烯烃的臭氧化—分解产物，羰基去保护得到D，再进行分子内成酯反应形成E。
（2）
【解析】：
本题考查红外光谱与核磁共振氢谱，切入点也是氢谱数据（2H，2H，1H）化学位移都在七点多，可以判断出F是单取代苯环结构。
红外光谱图中1600多有吸收峰，说明含有碳碳双键或羰基。
再根据3个氢是单峰，判断出甲基，并且与无氢原子相连。
另有2种氢及都是双峰，说明含有碳碳双键。
结合分子式很容易可以推出F的结构式。
（3）
【解析】：
本题根据反应很容易推出L和H的结构式，由G到I和J的反应是彻底甲基化反应，结合第二个反应式D—A反应可以得到K的结构式，进而推出全部化合物的结构式。
五、完成下列转化（可使用必要的无机及其他有机试剂）。
（1）
【解析】：
本题需要注意的是不能又原料与氰化钠反应，再经过还原反应来制备。
因为三级卤代烷很容易发生消除反应得到烯烃。
（2）
【解析】：
本题关键点是看出目标产物是利用酮的自身缩合反应得到的。
（3）
【解析】：
本题是利用了苯环上的卤原子不易被取代的性质，根据产物很容易想到由氰根来合成羧酸。
六、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物。
（1）逆合成分析如下：
合成过程：
（2）逆合成分析如下：
合成过程：
（3）逆合成分析如下：
合成过程：
七、实验题：
1、是非题：
（1）×色谱柱中固定液不同时，同一种物质的保留值不同。
（2）×应该用无水硫酸镁干燥。
（3）√
（4）×应先将对氨基苯磺酸溶解，然后滴加亚硝酸钠溶液，最后滴加盐酸。
2、选择题：
（1）B
（2）D（3）A（4）D（5）A
3、填空题：
（1）酸性气体、烃类气体、水汽；
（2）溶剂回流、虹吸、纯溶剂。
4、回答下列问题：
（1）芳香族伯胺的芳环和氨基都容易发生反应，产物乙酰苯胺容易和水发生反应生成副产物，氨基容易在反应中被氧化。
为了提高产率，使用分馏柱，分出被蒸出的水，减少副反应的发生。
（2）因为久置的苯胺很容易被氧化，生成红棕色物质，影响反应。
（3）加入锌粉的目的是防止苯胺在反应中被氧化。
（4）将温度计读数保持在100~110℃之间，是为了蒸出反应中生成的水，使反应向右进行；若温度过低，则不能蒸出反应中生成的水，并且会生成较多的副产物；若温度过高，会把作为反应物的乙酸蒸出，使反应不完全，降低实验产率。
（5）分馏的速度应控制在2~3秒/滴。
（6）当温度下降则表明反应已经完成。
（7）用水重结晶提纯粗产物。
（8）不能把活性炭与溶剂一起加入，然后加热溶解粗乙酰苯胺。
因为加入活性炭太早的话，不能判断出乙酰苯胺是否完全溶解。
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