化学农药环境安全评价试验准则国家标准.docx

化学农药环境安全评价试验准则国家标准.docx

《化学农药环境安全评价试验准则国家标准.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《化学农药环境安全评价试验准则国家标准.docx（10页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。

化学农药环境安全评价试验准则国家标准

ICS：

65.020.01

B13

中华人民共和国国家标准

GB/T××××.04—××××

化学农药环境安全评价试验准则

第4部分：

土壤吸附/解析试验

Testguidelinesonenvironmentalsafetyassessmentforchemicalpesticides

Part4:

Adsorption/Desorptioninsoils

（报批稿）

××××-××-××发布××××-××-××实施

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局

中国国家标准化管理委员会

发布

前言

GB/T×××××《化学农药环境安全评价试验准则》分为21部分：

——第1部分：

土壤降解试验

——第2部分：

水解试验

——第3部分：

光解试验

——第4部分：

土壤吸附/解吸试验

——第5部分：

土壤淋溶试验

——第6部分：

挥发性试验

——第7部分：

生物富集试验

——第8部分：

水-沉积物系统降解试验

——第9部分：

鸟类急性毒性试验

——第10部分：

蜜蜂急性毒性试验

——第11部分：

家蚕毒性试验

——第12部分：

鱼类急性毒性试验

——第13部分：

溞类急性活动抑制试验

——第14部分：

藻类生长抑制试验

——第15部分：

蚯蚓急性毒性试验

——第16部分：

土壤微生物毒性试验

——第17部分：

天敌赤眼蜂急性毒性试验

——第18部分：

天敌两栖类急性毒性试验

——第19部分：

非靶标植物影响试验

——第20部分：

家畜短期饲喂毒性试验

——第21部分：

大型甲壳类生物毒性试验

本部分是GB/T×××××标准第4部分。

本部分按照GB/T1.1-2009给出规则起草。

请注意本文件某些内容可能涉及专利，本文件发布机构不承担识别这些专利责任。

本部分由中华人民共和国农业部提出并归口。

本部分负责起草单位：

农业部农药检定所、环保部南京环境科学研究所。

本部分主要起草人：

宋宁慧、周艳明、单正军、孔德洋、秦曙、李少南、贾福艳、蔡晓明。

化学农药环境安全评价试验准则

第4部分：

土壤吸附/解析试验

1范围

本部分规定了农药土壤吸附/解析试验材料、条件、操作、质量控制、数据处理、试验报告等基本要求。

本部分适用于为化学农药登记而进行土壤吸附试验，其他类型农药可参照使用。

本部分不适用于易降解及易挥发农药。

2术语和定义

NY/T1667.1-2008、NY/T1667.2-2008和NY/T1667.5-2008界定以下及下列术语和定义适用于本文件。

为了便于使用，以下重复列出了NY/T1667.1-2008、NY/T1667.2-2008和NY/T1667.5-2008中某些术语和定义。

2.1

土壤吸附作用soiladsorption

农药于土壤中在固、液两相间分配达到平衡时吸附性能。

[NY/T1667.5-2008，定义3.3.4]

2.2

吸附常数adsorptioncoefficient,Kd

农药在固液两相间分配达到平衡时比值。

[NY/T1667.5-2008，定义3.3.4.2]

2.3

土壤吸附系数soiladsorptioncoefficient,Koc

吸附常数Kd和土壤中有机质百分比。

[NY/T1667.5-2008，定义3.3.4.3]

2.4

供试物testsubstance

试验中需要测试物质。

2.5

农药chemicalpesticide

利用化学物质人工合成农药。

其中有些以天然产品中活性物质为母体，进行仿制、结构改造，创新而成，为仿生合成农药。

同义词：

有机合成农药syntheticorganicpesticide。

[NY/T1667.1-2008，定义2.3.1]

2.6

原药technicalmaterial

在制造过程中得到有效成分及杂质组成最终产品，不能含有可见外来物质和任何添加物，必要时可加入少量稳定剂。

[NY/T1667.2-2008，定义2.5.1]

2.7

有效成分activeingredient,（a.i.）

农药产品中具有生物活性特定化学结构成分。

[NY/T1667.2-2008，定义3.1]

3试验概述

选用3种在阳离子交换能力、粘土含量、有机物含量及pH值等有显著差异土壤，用振荡平衡法测定土壤吸附系数和解吸系数。

采用CaCl2（0.01mol/L）作为水溶剂相，以增进离心分离作用并使阳离子交换量影响降至最低程度。

4试验方法

4.1材料和条件

4.1.1供试物

供试物使用农药纯品、原药或制剂。

4.1.2供试土壤

推荐红壤土、水稻土、黑土、潮土、褐土等5类土壤为供试土壤，其中，红壤土pH4.5～5.5，有机质含量为0.8%～1.5%；水稻土pH5.5～pH7.0，有机质含量为1.5%～2.0%；黑土pH6.5～pH7.5，有机质含量为2.0%～3.0%；潮土pH7.5～pH8.5，有机质含量为1.0%～2.0%；褐土pH6.5～pH8.5，有机质含量为0.8%～1.5%。

在代表性地区采集上述土壤中3种农田耕层土壤，经风干、过0.25mm筛，室温下贮存，并测定土壤含水率、pH、有机质、阳离子代换量和机械组成。

若土壤保存期超过3年时，应重新测定pH、有机质、阳离子代换量等参数。

4.1.3主要仪器设备

恒温振荡器；

高速离心机；

气相色谱仪或液相色谱仪等。

4.2试验方法

4.2.1供试物溶液配制

将供试物溶于0.01mol/LCaCl2溶液中，配成不同浓度药液，对难溶于水供试物，可用少量有机溶剂助溶（如乙腈、丙酮），助溶剂加量不超过1%。

4.2.2预试验

称取2g～5g土壤（准确到0.01g）样品若干份，置于250mL具塞锥形瓶中，加入5mL浓度不大于5mg/L供试物水溶液（0.01mol/LCaCl2介质），调节水分含量，以保持水土比为1：

1或5∶1或10∶1或100∶1（水相体积，VmL）。

塞紧瓶塞，置于恒温振荡器中，于（252）C下，振摇达到平衡后（24h-72h），将土壤悬浮液转移至离心管中，高速离心（离心力大于3000g），测定上清液或土壤中供试物含量，计算吸附率。

其中，水土比选择，视供试物水溶解度大小而定。

对于水溶解度较大供试物，应采用较小水土比；而对于水溶性较弱供试物，则应选择较大水土比。

水土比为1:

1时吸附率<25%，试验终止。

同时分别设置未加土壤供试物水溶液（0.01mol/LCaCl2介质）和加入土壤、不加供试物水溶液（0.01mol/LCaCl2介质）对照处理，以验证农药在0.01mol/LCaCl2溶液中稳定性和土壤背景干扰物影响。

所有处理至少应设置两个平行。

4.2.3解吸试验

分离出上清液后，在土壤固相中加入和分离出上清液相同体积0.01mol/LCaCl2溶液，振摇24h后离心分离，测定上清液中供试物含量。

重复操作1次，合计2次清液中供试物含量，求得供试物解吸率。

若解吸率小于75%，需进行质量平衡试验。

4.2.4质量平衡试验

选择适当提取剂，提取并测定吸附在土壤中供试物含量，以验证吸附试验过程中供试物质量平衡。

4.2.5正式试验

配制一系列质量浓度供试物水溶液，试验至少设置5个浓度水平，（浓度差异两个数量级）浓度不超过5mg/L（对低溶解度供试物，可降低试验浓度；或加适当有机溶剂，如甲醇、乙腈，加量不超过1%水相体积）。

按预试验操作方法进行正式试验，求出吸附常数。

4.3数据处理

4.3.1计算吸附率（A，%）

按公式

（1）和公式

（2）计算吸附率。

………………………………………

（1）

式中：

A—吸附率，以%表示；

M—未加土壤供试物水溶液中供试物质量，单位为微克（g）；

Ce—吸附平衡时水相中供试物浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；

V0—水相体积，单位为毫升（mL）；

………………………………………

（2）

式中：

x—吸附于土壤中供试物量，单位为微克（g）；

4.3.2解吸率（D，%）

按公式（3）计算解吸率。

…………………………………（3）

式中：

—从土壤中解吸附供试物质量，单位为微克每毫升（g）。

4.3.3土壤吸附系数

供试物土壤吸附规律用弗仑德利奇（FreundLich）方程描述，即公式（4）。

Cs=KfCe1/n…………………………………………（4）

式中：

Cs—土壤对供试物吸附含量，单位为微克每克（g/g）；

Kf—弗仑德利奇（Freundlich）土壤吸附系数；

1/n—Cs和Ce关系曲线斜率；

Cs可由公式（5）计算求得。

Cs=x/m…………………………………………（5）

式中：

m—土壤质量，单位为克（g）。

分子型有机供试物土壤吸附系数，可按公式（6）计算。

Kd=Cs/Ce…………………………………………（6）

式中：

Kd—土壤吸附系数，单位为毫升每克（mL/g）；

Cs可由公式（5）计算求得。

土壤有机质对供试物吸附作用影响较大，供试物在土壤中吸附作用，也可用以有机碳含量表示土壤吸附系数Koc表示，计算公式见式（7）。

…………………………………………（7）

式中：

Koc—以有机碳含量表示土壤吸附系数，单位为毫升每克（mL/g）；

OC—土壤有机碳含量，以%表示。

4.4质量控制

质量控制条件包括：

——土壤和水中农药残留量测定回收率为70%～110%，最低检测浓度满足检测要求。

——质量平衡试验回收率大于75%。

5试验报告

试验报告至少应包括下列内容：

——供试物信息，包括供试农药通用名、化学名称、结构式、CAS号、纯度、基本理化性质、来源等。

——供试土壤类型、pH值、有机质含量、阳离子代换量、机械组成等基本理化性质。

——主要仪器设备。

——试验条件，包括温度、试验浓度、水土比、振荡速率、平衡时间、离心过滤条件。

——水中农药残留量分析方法，包括水样前处理、测定条件、线性范围、回收率、相对标准偏差、最小检测量。

——土壤中农药残留量分析方法，包括土样前处理、测定条件、线性范围、回收率、相对标准偏差、最小检测量。

——试验结果，包括预试验结果（吸附率）、解吸率、质量回收率、吸附浓度、平衡浓度、吸附曲线和FruendLich吸附方程、Kd和Koc、相关系数等。

——吸附性能划分参见附录A。

附录A

（资料性附录）

按农药土壤吸附系数Koc，将农药土壤吸附特性分为五级，见表A.1。

表A.1农药土壤吸附特性等级划分

等级

Koc

土壤吸附性

I

>20000

易土壤吸附

II

5000

较易土壤吸附

III

1000

中等土壤吸附

IV

200

较难土壤吸附

V

≤200

难土壤吸附

参考文献

[1]NY/T1667.1-2008农药登记管理术语第1部分：

基本术语

[2]NY/T1667.2-2008农药登记管理术语第2部分：

产品化学

[3]NY/T1667.5-2008农药登记管理术语第5部分：

环境影响

[4]FAO（1989）.Guidelinesonenvironmentalcriteriafortheregistrationofpesticides.Part2,GuidelinesforAppropriteTestProcedures.Italy,Rome

[5]OECD（2000）.Guideline106.Adsorption-DesorptionUsingaBatchEquilibriumMethod.GuidelinesforTestingofChemicals,

[6]USEPA（2008）.Adsorption/desorption（BatchEquilibrium）（OPPTS835.1230）.FateTransportandtransformationtestguidelines.EPA712-C-08-009,WashingtonDC,UnitedStatesofAmerica.

[7]EC（2001）.Adsorption/desorptionusingabatchequilibriummethod（PartC.18）.MethodsfortheDeterminationofEcotoxicity.AnnextoCouncilRegulation（EC）,L225.

[8]蔡道基.农药环境毒理学研究.北京：

中国环境科学出版社.1999.