14.25℃时,0.1molNa2A与HCl混合所得的体积为1L的溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示
。
下列叙述正确的是( )
A.pH=1.0时,c(H2A)>c(H+)>c(HA-)>c(OH-)
B.H2A的Ka1=10-1.2
C.pH=2.7时,c(Na+)=c(H2A)+2c(HA-)+3c(A2-)
D.pH=5时,c(A2-)=c(HA-)=c(H+)
15.一定温度下,向3个初始体积均为1.0L的密闭容器中按下表所示投料,发生反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0达到平衡,下列说法正确的是( )
容器编号
容器类型
起始物质的量/mol
N2
H2
NH3
反应物的
转化率
平衡时NH3的
物质的量/mol
Ⅰ
恒温恒容
1
3
0
α1
1.2
Ⅱ
恒温恒容
0
0
4
α2
a
Ⅲ
恒温恒压
2
6
0
α4
b
A.达到平衡时,α1+α2>1
B.平衡时,容器Ⅲ中NH3的物质的量b<2.4
C.达到平衡时,容器Ⅲ中的逆反应速率比容器Ⅰ中的大
D.保持温度不变,向容器Ⅰ中再充入0.1molN2、0.2molH2、0.2molNH3,平衡向正反应方向移动
第Ⅱ卷(非选择题 共80分)
16.(12分)一种以低品位硫钴铜矿(Co2CuS4,含有铁元素等杂质)为原料制备Cu和Co3O4的工艺如下:
(浸取液中各金属元素的含量为:
Fe元素21.8g/L、Cu元素12.5g/L、Co元素0.85g/L)
(1)硫钴铜矿在生物浸取之前,需要先进行粉碎。
这样做是为了____________。
(2)电解CuSO4溶液的离子方程式____________________。
(3)向萃取后的水相中加入Na2SO3的目的是________________________________________________________________________。
(4)H2O2与溶液中的Fe2+反应,可以生成结构紧密的FeOOH沉淀,便于过滤而除去Fe杂质,请写出以上反应的离子方程式________________________________________________________________________;
FeOOH形成过程中需要控制溶液中Fe3+的含量不能超过1g/L,则滴加H2O2溶液时需要注意的实验操作是________________________________________________________________________。
(5)写出CoCO3制备Co3O4的反应方程式________________________________。
17.(15分)中药葛根是常用祛风解表药物,其有效成分为葛根大豆苷元,用于治疗高血压引起的头疼、头晕、突发性耳聋等症。
其合成线路如下:
请回答以下问题:
(1)物质C的结构简式为
(2)对于葛根大豆苷元,下列说法正确的是
A.1mol葛根大豆苷元最多可以和2molNaOH反应
B.不发生硝化反应
C.可发生水解反应
D.与溴水可发生加成或取代反应
(3)步骤①变化所需加的试剂是 ,步骤③的反应类型为
(4)物质B发生缩聚反应生成高分子化合物的反应方程式为
(5)写出同时符合下列条件的物质C同分异构体的结构简式 (写一种)
i.不能与
发生显色反应ii.可以发生银镜反应
iii.苯环上有两种不同化学环境的氢原子
(6)有以下合成线路:
请结合所学知识和题给信息,分析上述合成线路的合理性上存在的问题
18.(12分)CuSO4溶液与K2C2O4溶液反应,得到一种蓝色晶体[KxCuy(C2O4)z·nH2O]。
通过下述实验确定该晶体的组成:
①称取0.3360g样品,放入锥形瓶,加入40mL2mol·L-1的H2SO4,微热使样品溶解,加入30mL水,加热近沸,用0.04000mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点,消耗20.00mL。
②接着将溶液充分加热,使浅紫红色变为蓝色(使稍过量的MnO
完全分解),冷却后加入2gKI固体和适量Na2CO3,溶液变为棕色并生成白色沉淀(2Cu2++4I-===2CuI↓+I2)。
用0.05000mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定(I2+2S2O
===2I-+S4O
),接近终点时加入淀粉指示剂,继续滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液20.00mL。
(1)在步骤①中,将溶液加热近沸的目的是________________________________________________________________________,
滴定反应中的离子方程式为________________________________________________________________________。
(2)通过计算写出蓝色晶体的化学式。
19.(15分)酸性蚀刻液的主要成分是H2O2/HCl,腐蚀铜后的废液中主要含有CuCl2,HCl。
一种以废铝屑为主要原料回收酸性蚀刻废液中铜并生产氯化铝的工艺流程如下:
(1)酸性蚀刻液腐蚀铜的离子方程式________________,生产过程中盐酸浓度一般不超过6mol/L,其原因可能是①____________________;②盐酸浓度过大时,CuCl2在溶液中易析出,会降低蚀刻速率。
(2)由氧化铝制备氯化铝的化学方程式____________________________,生产过程中还会通入适量氧气,其目的是①除去过量的碳粉;②________________________________________________________________________。
(3)AlCl3的熔点为190℃,沸点为183℃。
1973年研究出一种新的电解氯化铝制铝的方法。
将AlCl3和NaCl、KCl、LiCl混熔电解冶炼铝,电解中加入NaCl等氯化物的作用是____________________________。
实验数据表明电解AlCl3MCl体系比电解Al2O3Na3AlF6体系节能电能约30%,但是生产AlCl3使用的Cl2是利用氯碱工业的产品。
所以工业上依然使用后一种方法,原因是________________________________________________________________________。
(4)酸性蚀刻废液的铜也可以用水合肼还原法回收。
已知:
2Cu2++N2H4·H2O+4OH-===2Cu+N2↑+5H2O,且pH=6时铜的回收率较高。
利用下列试剂设计酸性蚀刻废液回收铜的实验方案:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
实验中可供选择的试剂:
2mol·L-1NaOH溶液、3%水合肼溶液、2%AgNO3溶液。
20.(14分)SO2、NOx是重要的大气污染物,其治理方法主要有液体吸收法,固体吸收法,催化反应法,生物净化法等。
(1)亚氯酸钠(NaClO2)和次氯酸钠(NaClO)混合液作为复合吸收剂可脱除烟气中的NOx、SO2,使其转化为NO
、SO
。
①写出NO与NaClO2反应的离子方程式:
____________________________。
③下图表示在一定条件下,温度、复合吸收剂对烟气中SO2、NO脱除效率的关系。
图中SO2比NO脱除效率高的原因可能是________________________________________________________________________。
(2)实验表明用改性分子筛吸附NOx时,NO比NO2难吸附。
为了提高吸附效率,处理过程可以采取的措施是________________。
(3)NH3可用于烟气的脱硝,使烟气中的NO还原为N2,写出反应方程式________________________________________________________________________。
某研究小组研究了NH3和NO在Ag2O催化剂表面的反应活性随温度的变化关系,实验结果如左下图所示。
在温度为420~580K时,有氧条件下NO生成N2的转化率明显高于无氧条件的原因可能是____________________________。
在有氧条件下,温度580K之后NO生成N2的转化率降低的原因可能是________。
(4)某生物法同时脱硫脱硝的研究结果表明pH对脱硫、脱硝效果的影响如右上图。
从图中可以看出实际操作时应选择的溶液pH范围是____________。
21.(12分)Zn3[Co(CN)6]2可以用于催化CO2和环氧丙烷共聚制备高分子化合物。
(1)Co3+基态核外电子排布是________;
(2)和CO2互为等电子体的一种阴离子的化学式是________。
(3)1molK3[Co(CN)6]中σ键的数目是________。
(4)共聚物的结构可表示为OCOOCHCH3CH2OCHCH3CH2,其中碳原子的杂化方式为__________________。
(5)环氧丙烷的沸点高于CO2,其原因是________________。
(6)金属锌的晶体采用ABAB型的最密堆积方式,其晶胞如下图所示,每一Zn原子的配位数为________。
参考答案
1.D 2.C 3.A 4.B 5.D 6.C 7.B 8.D 9.C 10.A 11.C 12.AB 13.D 14.BC 15.CD
16.
(1)增大固体表面积,加快反应速率,提高浸取率
(2)2Cu2++2H2O
2Cu+O2↑+4H+
(3)将Fe3+还原为Fe2+
(4)2Fe2++H2O2+2H2O
2FeOOH↓+4H+ 减慢滴加H2O2溶液的速率,同时搅拌
(5)6CoCO3+O2
2Co3O4+6CO2
17.
18.
(1)加快滴定反应速率
2MnO
+5H2C2O4+6H+===2Mn2+10CO2↑+8H2O
(2)n(C2O
)=n(MnO
)×5/2=0.04000mol·L-1×20.00mL×5/2=2.000mmol
n(Cu2+)=n(S2O
)=0.05000mol·L-1×20.00mL=1.000mmol
由电荷守恒:
n(K+)=2n(C2O
)-2n(Cu2+)=2.000mmol×2-1.000mmol×2=2.000mmol
结晶水m(H2O)=m-m(C2O
)-m(Cu2+)-m(K+)
=0.3360g-0.002000mol×88g/mol-0.001000mol×64g/mol-0.002000mol×39g/mol
=0.0180g
n(H2O)=0.0180g/18g·mol-1=1.00mmol
n(K+)∶n(Cu2+)∶n(C2O
)∶n(H2O)=2.000mmol∶1.000mmol∶2.000mmol∶1.000mmol
=2∶1∶2∶1
化学式为K2Cu(C2O4)2·H2O
19.
(1)Cu+H2O2+2H+===Cu2++2H2O
盐酸浓度过大时HCl易挥发
(2)Al2O3+3C+3Cl2
2AlCl3+3CO
C、CO和O2反应放热,提供Al2O3和C、Cl2反应所需能量
(3)增强体系导电能力,Cl2生产消耗电能,整体过程并不减少电能消耗
(4)向酸性蚀刻废液中滴加2mol/LNaOH溶液,调节溶液的pH约为6,边搅拌边向溶液中滴加3%水合肼溶液,至不在产生气体为止,过滤,洗涤至洗涤液中加2%AgNO3溶液无白色沉淀为止,干燥。
20.
(1)4NO+3ClO
+2H2O===4NO
+3Cl-+4H+
SO2易溶于水,而NO难溶于水。
(2)将NO氧化为NO2
(3)4NH3+6NO=5N2+6H2O
NO与O2反应生成NO2,NO2更易与NH3反应
催化剂活性降低
(4)7.5左右
21.
(1)[Ar]3d7
(2)N
、SCN-、OCN-
(3)12mol
(4)sp2、sp3
(5)环氧丙烷是极性分子,且相对分子质量大于CO2,故分子间作用力大于CO2
(6)12