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沉淀滴定法和重量分析法

沉淀滴定法和重量分析法

沉淀滴定法和重量分析法●习题精选一、选择题(其中112题为单选,1320题为多选)1.用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3在碱性溶液中转变为,并沉淀为Ag3AsO4,随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀,并以AgCl称量。

其化学因数为()A.As2O3/6AgCl;B.2As2O3/3AgCl;C.As2O3/AgCl;D.3AgCl/6As2O32.在重量分析中,洗涤无定型沉淀的洗涤液应是()A.冷水B.含沉淀剂的稀溶液C.热的电解质溶液D.热水3.若A为强酸根,存在可与金属离子形成配合物的试剂L,则难溶化合物MA的溶解度计算式为()A.B.C.D.4.Ra2与Ba2的离子结构相似。

因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2,这种富集方式是利用了()A.混晶共沉淀B.包夹共沉淀C.表面吸附共沉淀D.固体萃取共沉淀5.在法扬司法测Cl-,常加入糊精,其作用是()A.掩蔽干扰离子B.防止AgCl凝聚C.防止AgCl沉淀转化D.防止AgCl感光6.重量分析中,当杂质在沉淀过程中以混晶形式进人沉淀时,主要是由于()A.沉淀表面电荷不平衡B.表面吸附C.沉淀速度过快D.离子结构类似7.用BaSO4重量分析法测定Ba2时,若溶液中还存在少量Ca

2、Na、CO32-、Cl-、H和OH-等离子,则沉淀BaSO4表面吸附杂质为()A.SO42-和Ca2B.Ba2和CO32-C.CO32-和Ca2D.H和OH-8.Mohr法不能用于碘化物中碘的测定,主要因为()A.AgI的溶解度太小B.AgI的吸附能力太强C.AgI的沉淀速度太慢D.没有合适的指示剂9.用Mohr法测定Cl一,控制pH4.0,其滴定终点将()A.不受影响B.提前到达C.推迟到达D.刚好等于化学计量点10.对于晶型沉淀而言,选择适当的沉淀条件达到的主要目的是()A.减少后沉淀B.增大均相成核作用C.得到大颗粒沉淀D.加快沉淀沉降速率11.沉淀重量法中,称量形式的摩尔质量越大()A.沉淀越易于过滤洗涤B.沉淀越纯净C.沉淀的溶解度越减小D.测定结果准确度越高12.重量分析法测定Ba2时,以H2SO4作为Ba2的沉淀剂,H2SO4应过量()A.110B.2030C.50100D.10015013.下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是()A.沉淀的溶解度小B.沉淀纯净C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤D.沉淀的摩尔质量大14.下列符合无定型沉淀的生成条件是()A.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行B.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行C.在不断搅拌下,迅速加入沉淀剂D.沉淀宜放置过液,使沉淀陈化15.在下列情况下的分析测定结果偏高的是()A.pH4时用铬酸钾指示剂法测定B.试样中含有铵盐,在pH10时用铬酸钾指示剂法测定C.用铁铵矾指示剂法测定时,先加入铁铵钒指示剂,再加入过量AgNO3后才进行测定D.用铁铵矾指示剂法测定时,未加硝基苯16.在进行晶型沉淀时,沉淀操作应该()A.不断搅拌慢慢加入沉淀剂B.在较稀的热溶液中进行C.沉淀后放置一段时间过滤D.沉淀后快速过滤17.沉淀重量法测定溶液中Ba2含量,沉淀时应该()A.加入的SO42-量与Ba2恰好完全反应B.加入沉淀剂的速度尽量慢C.沉淀完成后立即过滤D.沉淀在热溶液中进行18.在重量分析中,使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是()A.沉淀吸附杂质少,沉淀纯净B.沉淀的溶解度小,有利于被测组份沉淀完全C.可以避免局部过浓,生成大晶粒沉淀D.沉淀摩尔质量大,分析准确度高19.用洗涤方法不可除去的沉淀杂质有()A.混晶共沉淀杂质B.包藏共沉淀杂质C.吸附共沉淀杂质D.后沉淀杂质20.草酸钙在pH2的溶液中的溶解度()A.等于B.小于C.大于D.大于pH4溶液中的溶解度二、填空题1.利用重量分析法测P2O5时,使试样中P转化为MgNH4PO4沉淀,再灼烧为Mg2P2O7形式称重,其换算因数为。

2.法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大,适用的pH愈,如曙红pKa2.0适用的pH为。

3.沉淀Ca2时,在含Ca2的酸性溶液中加入草酸沉淀剂,然后加入尿素,加热目的是。

4.铬酸钾法测定NH4Cl中Cl-含量时,若pH7.5会引起的形成,使测定结果偏。

5.沉淀滴定法中,铁铵钒指示剂法测定时,为了防止AgCl沉淀的转化需加入。

6.法扬司法测定Cl-时,在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉,其目的是保护,减少凝聚,增加。

7.用草酸盐沉淀分离Ca2和Mg2时,CaC2O4沉淀不能陈化,原因是。

8.铁铵钒指示剂法既可直接用于测定离子,又可间接用于测定各种离子。

9.AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小,这是效应起主要作用。

若Cl-浓度增大到0.5mol/L,则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度,这是效应起主要作用。

10.用过量Ba2沉淀SO4-2时,试液中含有少量NO3-、Ac-、K、Mg

2、Fe3等杂质。

当沉淀完全后,扩散层中优先吸附的杂质离子是,这是因为。

11.均相沉淀法是利用在溶液中而产生沉淀剂,使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出,这种方法避免了现象,从而获得大颗粒的纯净晶型沉淀。

12.Ag2CrO4在0.0010mol/LAgNO3溶液中的溶解度比在0.0010mol/LK2CrO4中的溶解度。

13.用过量的H2SO4沉淀Ba2(Ba2的半径为135pm)时,K(K的半径为133pm),Na(Na的半径为95pm)均引起共沉淀,共沉淀更严重的是,此时沉淀的组成更多的是。

14.以氨水沉淀Fe3时,溶液中含有Ca

2、Zn2,当固定NH4浓度,增大NH3浓度时的吸附量增大,的吸附量减小。

15.影响沉淀纯度的主要因素是和。

在晶型沉淀的沉淀过程中,若加入沉淀剂过快,除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外,还会发生现象,使分析结果。

16.无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释,其主要作用是。

三、判断题1.重量分析中,欲获得晶型沉淀,常采取稀热溶液中进行沉淀并进行陈化。

2.在晶型沉淀的沉淀过程中,若加入沉淀剂过快,除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外,还会发生吸留现象,使分析结果偏高。

3.均相成核作用是指构晶离子在过饱和溶液中,自发形成晶核的过程。

4.在沉淀反应中,同一种沉淀颗粒愈大,沉淀吸附杂质量愈多。

5.银量法中使用pKa5.0的吸附指示剂测定卤素离子时,溶液酸度应控制在pH5。

6.摩尔法测定Cl-含量时,指示剂K2CrO4用量越大,终点越易观察,测定结果准确度越高。

7.法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大,滴定适用的pH愈低。

8.由于无定型沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密即慢速滤纸。

9.沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质。

10.不进行陈化也会发生后沉淀现象。

11.Volhard法中,提高Fe3的浓度,可减小终点时SCN-的浓度,从而减小滴定误差。

12.进行氢氧化物沉淀为了获得纯净又易过滤的沉淀,沉淀时必须在热、浓溶液中进行且严格控制溶液的pH。

13.重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。

14.在沉淀重量法中,同离子效应和盐效应都使沉淀的溶解度增大。

15.在沉淀滴定中,生成的沉淀的溶解度越大,滴定的突跃范围就越大。

16.重量分析法中,由于同离子效应,沉淀剂过量越多,沉淀溶解度越小。

四、有关概念及名词解释1.银量法2.铬酸钾指示剂法(莫尔法、Mohr法)3.铁铵钒指示剂法(佛尔哈德法、Volhard法)4.吸附指示剂法(法扬司法、Fajans法)5.重量分析法6.沉淀法7.挥发法8.萃取法9.沉淀形式10.称量形式11.均相成核12.异相成核13.无定型沉淀14.晶型沉淀15.固有溶解度或分子溶解度16.条件溶度积17.同离子效应18.酸效应19.配位效应20.盐效应21.共沉淀22.吸附共沉淀23.混晶共沉淀24.包埋共沉淀25.后沉淀26.均匀沉淀27.重量因数五、计算题1.称取NaCl基准试剂0.1773g,溶解后加入30.00mLAgNO3标准溶液,过量的Ag需要3.20mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。

已知20.00mLAgNO3标准溶液与21.00mLNH4SCN标准溶液能完全作用,计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少(已知)2.有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000g,加45.15mL0.2017mol/LAgNO3标准溶液处理,过量的AgNO3以铁铵矾为指示剂,用25.00mL0.1000mol/LNH4SCN回滴。

计算试样中BaBr2的含量。

(已知,)3.用铁铵矾指示剂法测定0.1mol/L的Cl-,在AgCl沉淀存在下,用0.1mol/LKSCN标准溶液回滴过量的0.1mol/LAgNO3溶液,滴定的最终体积为70mL,[Fe3]0.015mol/L。

当观察到明显的终点时,([FeSCN2]6.010-6mol/L),由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少(已知,,KFeSCN200)4.吸取含氯乙醇C2H4ClOH及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中,加入NaOH,加热使有机氯转化为无机Cl-。

在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038mol/L的AgNO3标准溶液。

过量AgNO3耗用9.30mL0.1055mol/L的NH4SCN溶液。

另取2.00mL试液测定其中无机氯(HCl)时,加入30.00mL上述AgNO3溶液,回滴时需19.20mL上述NH4SCN溶液。

计算此氯乙醇试液中的总氯量(以Cl表示);无机氯(以Cl-表示)和氯乙醇C2H4ClOH的含量。

(已知,,试液的相对密度1.033)5.0.5000g磷矿试样,经溶解、氧化等化学处理后,其中PO43-被沉淀为MgNH4PO46H2O,高温灼烧成Mg2P2O7,其质量为0.2018g。

计算1矿样中P2O5的百分质量分数;2MgNH4PO46H2O沉淀的质量g。

(已知,,)6.将0.015mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中,若氨水平衡时的浓度为0.50mol/L。

计算溶液中游离的Ag离子浓度。

(已知Ag与NH3配合物的1gβ13.24,1gβ27.05,AgCl的Ksp1.810-10)。

7.计算下列难溶化合物的溶解度。

1PbSO4在0.1mol/LHNO3中。

(已知H2SO4的,)2BaSO4在pH10.0的0.020mol/LEDTA溶液中。

(已知,lgKBaY7.86,lgαYH0.45)8.今有pH3.0含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCl2的溶液。

(1)EDTA的配位效应是否可以忽略

(2)能否生成CaF2沉淀(已知HF的,,)9.用重量法测,以BaCl2为沉淀剂。

计算

(1)加入等物质量的BaCl2;

(2)加入过量的BaCl2,使沉淀反应达到平衡时的[Ba2]0.01mol/L。

25℃时BaSO4的溶解度及在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量。

(已知BaSO4的,)10.于100mL含有0.1000gBa2溶液中,加入50mL0.010mol/LH2SO4溶液。

问溶液中还剩留多少毫克的Ba2如沉淀用100mL纯水或100mL0.010mol/LH2SO4洗涤,假设洗涤时达到了溶解平衡,问各损失BaSO4多少毫克(已知BaSO4的,,)11.计算沉淀CaC2O4在

(1)纯水;

(2)pH4.0酸性溶液;(3)pH2.0的强酸溶液中的溶解度。

(已知CaC2O4的,H2C2O4的,)12.计算AgCl沉淀在

(1)纯水;

(2)[NH3]0.01mol/L溶液中的溶解度。

(已知构晶离子活度系数为1,,,)●习题答案与解析一、选择题(其中112题为单选,1320题为多选)1.A。

计量关系为As2O322Ag3AsO46AgCl由,所以答案为As2O3/6AgCl。

2.C。

在重量分析中为了防止无定型沉淀胶溶,洗涤液常用热的电解质溶液。

3.B。

当有与金属离子形成配合物的试剂L,考虑难溶化合物的构晶离子存在副反应的情况,引入相应的副反应系数。

则难溶化合物MA的溶解度计算式为。

4.A。

Ra2与Ba2的离子结构相似。

因此BaSO4沉淀时,Ra2可进入BaSO4晶格,形成BaRaSO42混晶共沉淀,可达到富集微量Ra2的目的。

5.B。

法扬司法是用吸附指示剂(荧光黄)测定Cl-,为了使AgCl有较大的表面积,保持胶体状态,防止AgCl凝聚,常需要加入糊精。

6.D。

重量分析中,当杂质与构晶离子的离子半径、电荷等结构类似时,杂质便可在构晶离子沉淀过程中以混晶形式进入沉淀。

7.A。

用BaSO4重量分析法测定Ba2时,BaSO4表面首先吸附SO42-,随后吸附反离子Ca

2、Na、H,而CaSO4的溶解度最小,故沉淀BaSO4表面吸附杂质为SO42-和Ca2。

8.B。

Mohr法是在中性或弱碱性的介质中,以K2CrO4为指示剂,AgNO3为标准溶液直接滴定Cl-(或Br-)的方法。

滴定过程应剧烈振摇以释放出被AgCl或AgBr沉淀吸附的Cl-或Br-,防止终点提前。

Mohr法测定碘化物中I-时,AgI的吸附能力太强,即使剧烈振摇也无法释放出被AgI沉淀吸附的I-,终点提前,测定结果偏低。

9.C。

若pH4.0(溶液的酸度过高),生成弱电解质H2CrO4或,致使浓度降低,Ag2CrO4沉淀推迟产生,滴定终点推迟到达。

10.C。

聚集速度ν与溶液相对过饱和度的关系νKQ-S/S相对过饱和度越小,聚集速度越小,越易形成晶型沉淀。

晶型沉淀颗粒较大,沉淀致密,易于过滤、洗涤。

因此为了得到大颗粒晶型沉淀,必须选择适当的沉淀条件,减小相对过饱和度。

11.D。

沉淀重量法中,称量形式的摩尔质量越大,同一被测组分以该称量形式得到的沉淀质量越大,称量误差越小,分析结果的准确度越高。

12.B。

利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度,使沉淀完全。

如果沉淀剂不易挥发,一般情况下沉淀剂过量2030。

若过量太多,可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应,反而使沉淀的溶解度增大。

13.ABC。

重量法对沉淀形式的要求①沉淀的溶解度小。

保证反应定量完全。

②沉淀的纯度高,避免杂质玷污。

③沉淀便于过滤和洗涤。

④沉淀形式易于转化为具有固定组成的称量形式。

14.ABC。

无定型沉淀的生成条件

(1)在较浓的热溶液中进行沉淀。

(2)加入大量电解质。

(3)不断搅拌,适当加快沉淀剂的加入速度(4)不必陈化。

15.AB。

正确,溶液pH偏低可引起终点推迟;B正确,试样中含有铵盐时,由于在碱性溶液中生成AgNH3或[AgNH32]等络离子,使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大,测定结果偏高;C错,用铁铵矾指示剂法测定时,先加入铁铵钒指示剂,再加入过量AgNO3,此时2I-2Fe3→I22Fe2反应,造成测定结果偏低;D错,由于AgCl的溶解度比AgSCN大,当剩余的Ag被完全滴定后,过量的SCN-将争夺AgCl中的Ag,AgCl沉淀溶解,生成AgSCN沉淀。

由于沉淀转化的存在,终点过多的消耗了NH4SCN标准溶液,造成测定结果偏低。

16.ABC。

晶型沉淀的沉淀条件

(1)在较稀的溶液中进行沉淀;

(2)在热溶液中进行沉淀;(3)在不断搅拌下,慢慢加入沉淀剂;(4)进行陈化。

17.BD。

沉淀重量法测定溶液中Ba2是通过BaSO4沉淀进行测定的,BaSO4是晶型沉淀,应满足晶型沉淀的条件,同时应加入过量的沉淀剂,以降低沉淀的溶解度。

18.ABD。

在重量分析中,使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是

(1)可选择的种类多,选择性高;

(2)生成的沉淀溶解度小,沉淀完全;(3)吸附杂质少,沉淀纯净;(4)沉淀摩尔质量大,分析准确度高。

19.ABD。

A正确,如果被吸附的杂质与沉淀具有相同的晶格或相同的电荷和离子半径,杂质离子可进入晶格排列,形成混晶共沉淀。

减少或消除异形混晶共沉淀的方法是在沉淀时加入沉淀剂的速度慢,沉淀进行陈化;B正确,由于沉淀形成速度快,吸附在表面的杂质或母液来不及离开,被随后长大的沉淀所覆盖,包藏在沉淀内部,形成包埋共沉淀。

减少或消除包埋共沉淀的方法是使沉淀重结晶或陈化;C错,吸附共沉淀是由于沉淀表面吸附引起的共沉淀。

洗涤沉淀可以减少或消除吸附共沉淀;D正确,用洗涤方法不可除去后沉淀杂质。

20.BD。

由于受酸效应的影响,草酸钙在pH2的溶液中的溶解度大于用计算的溶解度、大于pH4溶液中的溶解度。

二、填空题1.2.低,≥2.03.利用均相沉淀原理,得到大颗粒沉淀4.AgNH32;高5.硝基苯6.胶体;吸附7.Mg2在CaC2O4沉淀表面后沉淀。

8.Ag;卤素9.同离子;配位10.NO3-;沉淀表面存在大量Ba2,NO3-与Ba2形成的BaNO32的溶解度最小,所以吸附层中优先吸附的杂质离子是NO3-。

11.发生化学反应;局部过浓12.小13.K;K2BaSO4214.Ca2;Zn215.共沉淀;后沉淀;吸留;偏高16.洗去吸附在表面的杂质三、判断对错1.√。

在稀和热溶液中进行沉淀是晶型沉淀生成的条件。

2.√。

在晶型沉淀的沉淀过程中,沉淀剂应在不断搅拌下,慢慢加入沉淀剂这样可以防止局部过浓,降低沉淀剂离子在全部或局部溶液中的过饱和度,得到颗粒大而纯净的沉淀。

3.√。

均相成核是指在过饱和溶液中,构晶离子由于静电作用而缔合,从溶液中自发地产生晶核的过程。

4.。

在沉淀反应中,同一种沉淀颗粒愈小,表面积愈大,吸附溶液中异电荷离子的能力越强,沉淀吸附杂质量愈多。

5.。

银量法中吸附指示剂法溶液的酸度应有利于指示剂显色形体的存在。

使用pKa5.0的吸附指示剂测定卤素离子时,溶液酸度应控制在pH5,但pH太高,Ag易发生水解,故溶液酸度应控制在5Ksp,同一种沉淀的随沉淀条件的变化而改变。

能真实、客观地反映沉淀的溶解度及其影响因素。

17.同离子效应(commonioneffect)当沉淀反应达到平衡后,增加适量构晶离子的强电解质浓度,可使沉淀溶解度降低的现象。

在重量分析中,常加入过量的沉淀剂,利用同离子效应使沉淀完全。

18.酸效应(acideffect)当沉淀反应达到平衡后,增加溶液的酸度可使沉淀溶解度增大的现象。

19.配位效应(complexeffect)当溶液中存在能与金属离子生成可溶性配合物的配位剂时,可使沉淀溶解度增大的现象。

20.盐效应(salteffect)沉淀溶解度随溶液中离子强度的增加而增大的现象。

21.共沉淀(coprecipitation)在一定条件下,当某沉淀从溶液中析出时,溶液中本不应形成沉淀的可溶性杂质也随该沉淀一起析出沉淀的现象。

22.吸附共沉淀(adsorptioncoprecipitation)由于沉淀表面吸附引起的共沉淀。

沉淀颗粒愈小,表面积愈大,吸附溶液中异电荷离子的能力越强。

减少或消除吸附共沉淀的有效方法是洗涤沉淀。

23.混晶共沉淀(mixedcrystalcoprecipitation)由于被吸附的杂质与沉淀具有相同的晶格或相同的电荷和离子半径,杂质离子可进入晶格排列引起的共沉淀。

减少或消除混晶共沉淀的方法是在沉淀时加入沉淀剂的速度慢,沉淀进行陈化。

24.包埋共沉淀(occlusioncoprecipitation)由于沉淀形成速度快,吸附在表面的杂质或母液来不及离开,被随后长大的沉淀所覆盖,包藏在沉淀内部引起的共沉淀。

减少或消除包埋共沉淀的方法是使沉淀重结晶或陈化。

25.后沉淀(postprecipitation)在一定条件下,当某沉淀析出后,沉淀与母液一起放置,溶液中本不能析出沉淀的组分,也在该沉淀表面逐渐沉积出来的现象。

消除后沉淀的方法是缩短沉淀和母液共置的时间。

26.利用化学反应使溶液中缓慢而均匀地产生沉淀剂,待沉淀剂达到一定浓度时,产生颗粒大,结构紧密、纯净而易过滤和洗涤的沉淀。

27.指被测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比,常用F表示。

五、计算题1.解过量AgNO3的体积2.解设混合物中BaBr2为xg,LiCl为0.7000-xgx0.5876g,3.解设多消耗KSCN的体积为VmL,则4.解5.解25.746.解mol/Lmol/L7.解1mol/L2设BaSO4的溶解度为S,则,由于BaY2-有较大的条件稳定常数,且BaSO4的溶解度较大,因此,消耗在与Ba2配位的EDTA量不可忽略。

即,根据,则有8.解

(1)pH3.0时,因为,在此条件下,EDTA与Ca2不能形成配合物,所以EDTA对CaF2沉淀的生成无影响。

(2)[F]2[Ca2]3.810-320.011.410-7Ksp在此条件下的[F]2[Ca2]Ksp,故有CaF2沉淀生成。

9.解

(1)加入等物质量的沉淀剂BaCl2,BaSO4的溶解度为mol/L200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为1.010-5200233.40.5mg

(2)沉淀反应达到平衡时[Ba2]0.01mol/L,BaSO4溶解度为200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为1.110-8200233.45.110-4mg由此可见,利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度,使沉淀完全。

一般情况沉淀剂过量50100,如果沉淀剂不易挥发,则过量2030可达到预期的目的。

若过量太多,有可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应,反而使沉淀的溶解度增大。

10.解混合后mol/Lmol/L故剩余Ba2量为100mL水洗涤时,将损失BaSO4为100mLH2SO4洗涤时,将损失BaSO4为0.010.010.01mol/L0.01-[H][H][H]0.01解得[H]0.4110-2mol/L;总[H]0.010.4110-21.4110-2mol/L注亦可用关系求出[H]。

设洗涤时溶解度为S,则由Ksp关系得得mol/L即将损失的BaSO4为11.解

(1)

(2)(3)由此可见,由于酸效应的影响,使得CaC2O4在纯水中的溶解度小于具有一定pH酸性溶液中的溶解度;pH越小,CaC2O4的溶解度越大,当pH2时,CaC2O4的溶解度是纯水中溶解度的14倍,此时溶解度已超出重量分析要求。

所以,草酸与Ca2生成CaC2O4沉淀反应应在p

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