（4）R的含氧酸跟RO42-为FeO42-，向其钠盐溶液中加入硫酸，溶液变黄，说明生成Fe3+，并有无色气体生成，反应中Fe的化合价降低，只能是O元素的化合价升高，则无色气体比为O2，反应的离子方程式为：
4FeO42-+20H+==4Fe3++3O2↑+10H2O
解析：
①气体G可溶于水且水溶液呈碱性，知气体G为NH3，气体G由X的单质与H2化合得到，则X为N元素。
②Y的单质为黄色晶体，知Y为S元素。
③R的3d轨道电子数为为4s轨道的三倍，则R为第四周期元素，4s轨道电子数为2，3d轨道为6，R原子的电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2，则R为Fe元素。
④Z的原子序数大于Y，且能与Na化合，则X为Cl元素。
⑤则Q为Na2S，J为NaCl，I为AgCl，M为NH4Cl
8.（2013·安徽理综·25）（15分）
X、Y、Z、W是元素周期表中原子序数依次增大的四种短周期元素，其相关信息如下表：
（1）W位于元素周期表第周期第族；W的原子半径比X的（填“大”或“小”）。
（2）Z的第一电离能比W的（填“大”或“小”）；
油固态变为气态所需克服的微粒间作用力是；氢元素、
、
的原子可共同形成多种分子，写出其中一种能形成同种分子间氢键的物质名称。
（3）震荡下，向Z单质与盐酸反应后的无色溶液中滴加
溶液直至过量，能观察到的现象是；
的单质与氢氟酸反应生成两种无色气体，该反应的化学方程式是。
（4）在25°、101
下，已知13.5g的
固体单质在
气体中完全燃烧后恢复至原状态，放热419
该反应的热化学方程式是。
25
【答案】
（1）三NA小
（2）小分子间作用力（范德华力）甲醛（甲酸）
（3）先产生白色沉淀，后沉淀溶解Si+4HF=SiF4
+2H2
（4）2Al+3O2=Al2O3△H=-1675KJmol
【解析】X的最高价氧化对应的水化物为H2XO3，可以确定X为+4价，故可能为C、Si；Y是地壳中含量最高的为O，Z、最外层电子为3s23p1，为Al；W质子数为28-14=14为Si，故综上有X、Y、Z、W分别为C、O、Al、Si。
【考点定位】以物质结构为基础，考查原子结构、分子结构，元素周期表和元素周期律，反应热的计算及热化学方程式的书写。
9.[化学——选修3：
物质结构与性质]（15分）（2013·新课标卷Ⅱ·37）
前四周期原子序数依次增大的元素A，B，C，D中，
A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，平且A－和B+
的电子相差为8；与B位于同一周期的C和D，它们价
电子层中的未成对电子数分别为4和2，且原子序数
相差为2。
回答下列问题：
（1）D2+的价层电子排布图为_______。
（2）四种元素中第一电离最小的是________，
电负性最大的是________。
（填元素符号）
（3）A、B和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。
①该化合物的化学式为_________；D的配位数为_______；
②列式计算该晶体的密度_______g·cm-3。
（4）A－、B+和C3+三种离子组成的化合物B3CA6，其中化学键的类型有_____；该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为_______，配位体是____。
参考答案：
（1）
（2）KF
（3）①K2NiF4;6
②
=3.4
（4）离子键、配位键；[FeF6]3－；
10、（2013·山东理综·32）（8分）【化学——物质结构与性质】
卤族元素包括F、CL、Br等。
（1）下列曲线表示卤族元素某种性质随核电荷数的变化趋势，正确的是。
（2）利用“卤化硼法”可合成含B和N两种元素的功能陶瓷，右图为其晶胞结构示意图，则每个晶胞中含有B原子的个数为，该功能陶瓷的化学式为。
（3）BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为和。
第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有种。
（4）若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物提供孤对电子的原子是。
【答案】
（1）a
（2）2；BN（3）sp2；sp3；3（4）X
【解析】
（1）F无正价，b项错误；HF分子之间能形成氢键，沸点最高，c项错误；由于卤族元素的单质均属于分子晶体，随相对分子质量增大范德华力增大，因而沸点逐渐升高。
（2）B的原子半径比N大，因而结构示意图中大球代表B原子，利用晶胞结构很容易计算出含有2个B和2个N，化学式为BN。
（3）利用价层电子对互斥理论计算很容易判断出杂化方式；根据电离能的变化规律（见右图），半充满和全充满的要高，所以第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有Be、C、O三种元素。
（4）B原子的所有价电子已经使用，因而提供孤对电子的原子是X。
11.[化学—选修3:
物质结构与性质]（15分）（2013·新课标卷I·37）
硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。
回答下列问题:
（1）基态Si原子中，电子占据的最高能层符号，该能层具有的原子轨道数为、电子数为。
（2）硅主要以硅酸盐、等化合物的形式存在于地壳中。
（3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献个原子。
（4）单质硅可通过甲硅烷（SiH4）分解反应来制备。
工业上采用Mg2Si和NH4CI在液氨介质中反应制得SiH4,，该反应的化学方程式为。
（5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实:
1硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是
2SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是
（6）在硅酸盐中，
四面体（如下图（a））通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。
图（b）为一种无限长单链结构的多硅酸根；其中Si原子的杂化形式为。
Si与O的原子数之比为化学式为
12.（2013·江苏化学·21A）（12分）
A.[物质结构与性质]
元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。
元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。
元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍。
（1）X与Y所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。
在1个晶胞中，X离子的数目为。
该化合物的化学式为。
（2）在Y的氢化物（H2Y）分子中，Y原子轨道的杂化类型是
。
（3）Z的氢化物（H2Z）在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是
。
（4）Y与Z可形成YZ42－
YZ42－的空间构型为（用文字描述）。
写出一种与YZ42－互为等电子体的分子的化学式：
。
（5）X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X（NH3）4]Cl2，1mol该配合物中含有σ键的数目为。
【参考答案】
（1）
4
ZnS
（2）sp3
（3）水分子与乙醇分子之间形成氢键
（4）
正四面体
CCl4或SiCl4
（5）16mol或16×6.02×1023个
【解析】本题考查学生对原子核外电子排布、晶体结构与计算、原子轨道杂化类型、分子空间构型、氢键、配合物等《选修三》中基础知识的掌握和应用能力。
本题基础性较强，重点特出。
元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2，显然是锌。
元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，即硫。
元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍，为氧。
（1）
在1个晶胞中，Zn离子的数目为8×1/8＋6×1/2=4。
S离子的数目也为4，化合物的化学式为ZnS。
（4）
SO42－的空间构型根据VSEPR模型与杂化类型可知无孤对电子为正四面体。
SO42－互为等电子体的分子的化学式CCl4或SiCl4
（5）锌的氯化物与氨水反应可形成配合物[Zn（NH3）4]Cl2，1mol该配合物中含有σ键的数目既要考虑到配体中，还要考虑配体与中心原子之间的配位键，因此1mol该配合物中含有σ键的数目为16mol或16×6.02×1023个。
13.（2013·海南化学·19II）（14分）图A所示的转化关系中（具体反应条件略），a、b、c和d分别为四种短周期元素的常见单质，其余均为它们的化合物，i的溶液为常见的酸，a的一种同素异形体的晶胞如图B所示。
回答下列问题：
（1）图B对应的物质名称是，其晶胞中的原子数为，晶体类型为。
（2）d中元素的原子核外电子排布式为。
（3）图A中由二种元素组成的物质中，沸点最高的是，原因是，该物质的分子构型为，中心原子的杂化轨道类型为。
（4）图A中的双原子分子中，极性最大的分子是。
（5）k的分子式为，中心原子的杂化轨道类型为，属于分子（填“极性”或“非极性”）。
[答案]
（1）金刚石8原子晶体
（2）1s22s22p63s23p5
（3）H2O分子间形成氢键V形（或角形）sp3（4）HCl（5）COCl2sp2极性
[解析]：
（1）每个原子周围有4个键，判断为金刚石。
（2）a为C，则b为H2、c为O2，因i是常见的酸，只由b、d形成可判断为盐酸，则d为Cl2。
（3）除a、b、c、d外，f为CO，g为CO2，i为HCl，而k与水反应生成CO2与盐酸，该反应没在教材中出现过，且由f、d反应得到，应含C、O、Cl三种元素，只能判断为COCl2（在历届高考中有出现过）。
所有两元素形成的物质中，只有水是液态，其它都是气体。
（4）所有双原子分子中，只有H、Cl电负性差值最大，因而极性最大。
（5）COCl2中羰基的平面结构显示其为sp2杂化。
14.（2013·福建理综·31）[化学—物质结构与性质]（13分）
（1）依据第2周期元素第一电离能的变化规律，参照右图B、F元素的位置，用小黑点标出C、N、O三种元素的相对位置。
（2）NF3可由NH3和F2在Cu催化剂存在下反应直接得到：
①上述化学方程式中的5种物质所属的晶体类型有_________（填序号）。
a.离子晶体b.分子晶体c.原子晶体d.金属晶体
②基态铜原子的核外电子排布式为________。
（3）BF3与一定量水形成（H2O）2·BF3晶体Q，Q在一定条件下可转化为R：
①晶体Q中各种微粒间的作用力不涉及___________（填序号）。
a.离子键b.共价键c.配位键d.金属键e.氢键f.范德华力
②R中阳离子的空间构型为_______，阴离子的中心原子轨道采用_______杂化。
（4）已知苯酚（
）具有弱酸性，其Ka=1.1×10-10；水杨酸第一级电离形成的离子
能形成分子内氢键。
据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2（水杨酸）_______Ka（苯酚）（填“>”或“<”），其原因是__________。
【知识点】化学键、晶体结构、电子排布式的书写、杂化轨道、分子的空间构型以及电离
常数等知识。
【答案】
【解析】
（1）同周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势。
由于N原子为1S22S22P3达
到半满结构，相对较稳定，所以第一电离能会有所增大，O原子为1S22S22P4，2P轨道有一堆成堆电子，相对于N原子的半满结构，第一电离能会略小于N，即C（2）①Cu属于金属晶体，NH3、F2、NF3属于分子晶体，NH4F属于离子晶体。
②29Cu的基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1（这样排列保证了3d轨道的全充满和4s轨道的半充满）或者[Ar]3d104s1。
（3）①H2O分子中的O原子与（H2O）2·BF3分子中的H原子之间存在氢键，（H2O）2·BF3分子中H2O分子和BF3分子之间存在配位键，H2O分子内的O原子与H原子之间存在共价键，Q分子之间存在分子间作用力；
②水合氢离子中O原子有一对孤对电子，会排斥三个氢原子（和氨分子类似），即空间构型为三角锥形
（4）能形成分子内氢键，致使H+更难电离，而苯酚属于弱酸，就能电离出H+，即
Ka2（水杨酸）
升级会员 