T℃时平衡常数不变,曲线上各点位平衡状态,其他点温度不同不是平衡状态,故D错误。
10.(2015·四川高考)一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:
C(s)+CO2(g)2CO(g)。
平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:
已知:
气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数。
下列说法正确的是( )
A.550℃时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移动
B.650℃时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%
C.T℃时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动
D.925℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0p总
解析:
选B A项,550℃时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,由于保持了压强不变,相当于扩大了体积,平衡正向移动,A项错误。
B项,根据图示可知,在650℃时,CO的体积分数为40%,根据反应方程式:
C(s)+CO2(g)2CO(g),设开始加入1molCO2,反应掉了xmolCO2,则有:
C(s) + CO2(g) 2CO(g)
始态:
1mol0
变化:
xmol2xmol
平衡:
(1-x)mol2xmol
因此有:
×100%=40%,解得x=0.25,则CO2的平衡转化率为
×100%=25%,故B项正确。
C项,由图可知,T℃时,CO与CO2的体积分数相等,在等压下充入等体积的CO和CO2,对原平衡条件无影响,平衡不移动,C项错误。
D项,925℃时,CO的体积分数为96%,故Kp=
=
=23.04p总,D项错误。
11.(2016·安阳模拟)在恒定温度T℃,2L恒容密闭容器中发生反应aA(g)+bB(g)cC(g),容器中A、B、C物质的量变化如图所示,回答下列问题:
(1)该化学方程式中a∶b∶c为________,T℃时该反应的化学平衡常数K的值为________。
(保留2位小数)
(2)0~15min内,B的平均反应速率为______,反应达平衡时,A的转化率为_______。
(3)据图判断,反应进行至20min时,曲线发生变化的原因是________(用文字表达),反应重新达平衡时,A的体积分数将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)10min到15min的曲线变化的原因可能是________。
解析:
(1)由变化量之比等于化学计量数之比可知,a∶b∶c=2∶1∶2,平衡状态下A、B、C的浓度为:
c(A)=
=0.4mol·L-1,c(B)=
=0.2mol·L-1,c(C)=
=0.1mol·L-1,平衡状态下物质的平衡浓度计算反应的平衡常数=
=
=0.31;
(2)v(B)=
=0.0033mol·L-1·min-1,A的转化率为
×100%=20%;
(3)反应进行到20min时,B的物质的量突然增大,A和C的物质的量瞬时不变,所以是增大了B的量,增大B的量,平衡正向移动,不断消耗A,A的体积分数将减小;
(4)10min到15min的曲线变化,是A、B物质的量减小,C的物质的量增大,反应速率增大,但最后达到相同的平衡状态,说明改变的条件是加入了催化剂,改变反应速率不改变化学平衡。
答案:
(1)2∶1∶2 0.31
(2)0.0033mol·L-1·min-1 20%
(3)增大了B的量 减小
(4)使用了催化剂
12.(2016·青岛二模)硫及其化合物对人类的生产和生活有着重要的作用。
(1)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-198kJ·mol-1是制备硫酸的重要反应。
在容积为VL的密闭容器中起始充入2molSO2和1molO2,反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示。
与实验a相比,实验b改变的条件是________,判断的依据______________________
________________________________________________________________________。
(2)二氧化硫在一定条件下还可以发生如下反应:
SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g) ΔH=-42kJ·mol-1。
在1L恒容密闭容器中充入SO2(g)和NO2(g),所得实验数据如下:
实验编号
温度
起始时物质的量/mol
平衡时物质的量/mol
n(SO2)
n(NO2)
n(NO)
甲
T1
0.80
0.20
0.18
乙
T2
0.20
0.80
0.16
丙
T2
0.20
0.30
a
①实验甲中,若2min时测得放出的热量是4.2kJ,则0~2min时间内,用SO2(g)表示的平均反应速率v(SO2)=____________________。
②实验丙中,达到平衡时,NO2的转化率为________。
③由表中数据可推知,T1________T2(填“>”“<”或“=”),判断的理由是__________
_________________________________________________________________________。
解析:
(1)分析图像知曲线b首先达平衡,则反应速率快,而且平衡时的压强比曲线a大,应该是升高温度,与a相比,反应速率快,平衡向逆反应方向移动。
(2)①实验甲中,若2min时测得放出的热量是4.2kJ,则消耗二氧化硫0.1mol,0~2min时间内,v(SO2)=
=0.05mol·L-1·min-1。
②实验乙的各物质的平衡浓度是c(SO2)=(0.20-0.16)mol·L-1=0.04mol·L-1,c(NO2)=(0.80-0.16)mol·L-1=0.64mol·L-1,c(NO)=0.16mol·L-1=c(SO3)mol·L-1,平衡常数为0.162/0.64×0.04=1,由于丙的温度与乙相同,因此丙实验达平衡时,平衡常数也是1,
SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)
起始:
0.20.300
变化:
aaaa
平衡:
0.2-a0.3-aaa
K=a2/(0.2-a)(0.3-a)=1,a=0.12,则NO2的转化率为0.12/0.30=40%。
甲实验平衡常数为
=2.613,比T2时的平衡常数大,而该反应的正向是放热反应,故T1答案:
(1)升高温度 实验b与a相比,压强增大,反应速率快,平衡向逆反应方向移动(其他合理答案也可)
(2)①0.05mol·L-1·min-1 ②40% ③<
T1时,该反应的平衡常数K1=2.613,T2时,该反应的平衡常数K2=1,该反应正反应为放热反应,所以T113.煤的气化可以减少环境污染,而且生成的CO和H2被称作合成气,能合成很多基础有机化工原料。
(1)工业上可利用CO生产乙醇:
2CO(g)+4H2(g)CH3CH2OH(g)+H2O(g) ΔH1
又已知:
H2O(l)===H2O(g) ΔH2
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH3
工业上也可利用CO2(g)与H2(g)为原料合成乙醇:
2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(l) ΔH
则:
ΔH与ΔH1、ΔH2、ΔH3之间的关系是:
ΔH=______________________________。
(2)一定条件下,H2、CO在体积固定的绝热密闭容器中发生如下反应:
4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g),下列选项能判断该反应达到平衡状态的依据的有________。
A.v(H2)=2v(CO)
B.平衡常数K不再随时间而变化
C.混合气体的密度保持不变
D.混合气体的平均相对分子质量不随时间而变化
(3)工业可采用CO与H2反应合成再生能源甲醇,反应:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),在一容积可变的密闭容器中充有10molCO和20molH2,在催化剂作用下发生反应生成甲醇。
CO的平衡转化率(α)与温度(T)、压强(p)的关系如图1所示。
①合成甲醇的反应为________(填“放热”或“吸热”)反应。
②A、B、C三点的平衡常数KA、KB、KC的大小关系为________,p1和p2的大小关系为________。
③若达到平衡状态A时,容器的体积为10L,则在平衡状态B时容器的体积为________L。
④CO的平衡转化率(α)与温度(T)、压强(p)的关系如图2所示,实际生产时条件控制在250℃、1.3×104kPa左右,选择此压强的理由是__________________________。
解析:
(1)由已知把反应依次编号为①②③,根据盖斯定律,则①-②×3-③×2得2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(l),则:
ΔH=ΔH1-3ΔH2-2ΔH3;
(2)2v(H2)=v(CO)中未指明正逆速率,不能说明是否达到平衡,故A错误;平衡常数与浓度、压强无关,只与温度有关,温度一定时平衡常数为定值,绝热密闭容器中,容器中的温度随着反应进行不断变化,则平衡常数不断变化,当平衡常数不变时说明达到了平衡状态,故B正确;容器体积不变,混合气体总质量不变,混合气体密度始终保持不变,不能说明达到平衡,故C错误;混合气体总质量不变,随反应进行气体物质的量减小,混合气体平均相对分子质量增大,当混合气体的平均相对分子质量不随时间而变化,说明反应到达平衡,故D正确;
(3)①由图1可知,压强一定时,温度越高CO的转化率越小,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,即正反应为放热反应;
②平衡常数与压强无关,只与温度有关,A、B温度相等,则KA=KB,相同压强下,温度越高CO的转化率越小,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,则平衡常数减小,故KB>KC,故KA=KB>KC;增大压强平衡正移,CO的转化率增大,已知p2条件下,CO的转化率大,则p1③A、B两点温度相等,压强不同,平衡常数相同,对应A点,CO转化率为0.5,参加反应CO为10mol×0.5=5mol,
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
开始(mol):
10200
转化(mol):
5105
平衡(mol):
5105
故T1温度下,平衡常数K=
=1
对应B点,CO转化率为0.8,参加反应CO为10mol×0.8=8mol,
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
开始(mol):
102010
转化(mol):
8168
平衡(mol):
248
设平衡时的体积为VL,则
,解得V=2。
④由图2可知,在250℃、1.3×104kPa左右,CO的转化率已较高,再增大压强CO转化率提高不大,且增大生成成本,得不偿失,故选择250℃、1.3×104kPa左右。
答案:
(1)ΔH1-3ΔH2-2ΔH3
(2)BD
(3)①放热 ②KA=KB>KC p1④在1.3×104kPa下,CO的转化率已较高,再增大压强,CO的转化率提高不大,生产成本却增加