配位化合物与配位滴定法试题.docx

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配位化合物与配位滴定法试题

配位化合物与配位滴定法

[单项选择题]

1、下列化合物中酸性处于第二强的是（）

A.7-羟基黄酮

B.7，4′-二羟基黄酮

C.5-羟基黄酮

D.3，5-二羟基黄酮

参考答案：

A

参考解析：

多数黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺等有机溶剂中。

由于酚羟基数目及位置不同，酸性强弱也不同。

以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为：

7，4’-二羟基＞7或4’-羟基＞一般酚羟基＞5-羟基。

[填空题]

2配位滴定法

参考答案：

以形成配位化合物反应为基础的滴定分析法。

[单项选择题]

3、下列配合物命名不正确的是（）。

A.[Co（ONO）（NH3）5]SO4硫酸一亚硝酸•五氨根合钴（III）

B.[Co（NH3）5H2O]Cl3三氯化一水•五氨合钴（Ⅲ）

C.[PtCl（NO2）（NH3）4]CO3碳酸一硝基•一氯•四氨合铂（IV）

D.[CrBr2（H2O）4]Br∙2H2O二水合溴化二溴•四水合铬（III）

参考答案：

A

[单项选择题]

4、[Fe（CO）5]的磁矩为零。

它的空间构型为（）。

A.三角锥形

B.四方形

C.三角双锥形

D.四方锥形

参考答案：

C

[单项选择题]

5、价键理论的解释正确的是（）。

A.不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物

B.不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物

C.中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道

D.正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道

参考答案：

C

[单项选择题]

6、根据晶体场理论，判断高自旋配合物的判据为（）。

A.分裂能大于成对能

B.电离能大于成对能

C.分裂能大于成对能

D.分裂能小于成对能

参考答案：

D

[单项选择题]

7、用硫酸处理可以取代化合物中的Cl-，但氨的含量不变，用硝酸银处理有三分之一的Cl-沉淀，判断化学式为（）。

A.[Co（NH3）4]Cl3

B.[Co（NH3）4Cl3]

C.[Co（NH3）4Cl]Cl2

D.[Co（NH3）4Cl2]Cl

参考答案：

D

[单项选择题]

8、金属指示剂的封闭现象是由于（）。

A.MN比MY更稳定

B.MY比MN更稳定

C.MY比MIn更稳定

D.MIn比MY更稳定

参考答案：

D

[单项选择题]

9、在配位滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（）。

A.酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈大

B.酸效应系数愈小，配合物的稳定性愈大

C.pH愈大，酸效应系数愈大

D.酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大

参考答案：

B

[单项选择题]

10、酸效应曲线不能回答的问题是（）。

A.进行各金属离子滴定时的最低pH值

B.在一定pH值范围内滴定某种金属离子时，哪些离子可能有干扰

C.控制溶液的酸度，有可能在同一溶液中连续测定几种离子

D.准确测定各离子时溶液的最低酸度

参考答案：

D

[单项选择题]

11、在强酸性介质中，以二甲酚橙为指示剂，测定ZnEDTA配合物的EDTA组分，需使用的标准溶液是（）。

A.Pb（NO3）2

B.Bi（NO3）3

C.CdSO4

D.CaCl2

参考答案：

B

[单项选择题]

12、已知AgBr的=12.30，[Ag（NH3）2]+的=7.40，则AgBr在1.001molL-1NH3溶液中的溶解度（molL-1）为（）。

A.10-4.90

B.10-6.15

C.0.10-9.85

D.10-2.45

参考答案：

D

[填空题]

13在pH大于12时，EDTA以（）形式存在，若不存在其他的副反应，此时MY配合物稳定常数（）条件稳定常数。

参考答案：

分子；等于

[填空题]

14由于Fe3+与铬黑T形成的配合物的稳定性比Fe3+与EDTA形成的配合物的定性大，所以Fe3+对铬黑T有（）作用。

参考答案：

封闭

[填空题]

15某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：

已知H6In至H2In4-各型体均呈黄色，Hin5-和In6-为红色，它们的金属离子配合物（MIn）均为红紫色。

此指示剂适宜在pH（）范围使用。

参考答案：

小于6.3

[填空题]

16金属指示剂之所以能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况，是由于（）的颜色与（）的颜色有明显的不同。

参考答案：

金属指示剂配合物MIn、处于游离态的指示剂In

[填空题]

17在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+、Zn2+混合溶液中的Pb2+、Zn2+，酒石酸的作用是（）、KCN的作用是（）。

参考答案：

辅助配位剂；掩蔽剂

[判断题]

18、配位滴定铝时，常用返滴定法或置换滴定法。

参考答案：

对

参考解析：

对，原因

（1）在室温下，Al3+与EDTA反应速率慢；

（2）Al3+会引起指示剂封闭；

（3）Al3+易水解成多羟基配合物，使配位比不恒定。

[判断题]

19、配位剂的浓度越大，生成的配合物的配位数就越大。

参考答案：

错

参考解析：

错，影响配位数的主要因素是中心离子和配体的电荷数以及中心离子和配体的半径。

[判断题]

20、配位数就是配体的数目。

参考答案：

错

参考解析：

错，应区分单齿配体和多齿配体情况，单齿配体形成的配合物中配位数就是配位体的数目，多齿配体形成的配合物的配位数就不等于配位体的数目。

[填空题]

21计算题：

计算下列反应的平衡常数，并判断反应方向：

[HgCl4]2-+4I-=[HgI4]2-+4Cl-

参考答案：

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[填空题]

22计算题：

50mL浓度为0.020molL-1Ni（NO3）2溶液，加入NH3NH4Cl缓冲溶液后，稀释至100mL，此时溶液pH=10，其中游离NH3浓度为0.10mol•L-1。

计算：

（1）镍的副反应系数

；

（2）镍与EDTA配合物的条件稳定常数；（3）在此条件下能否用EDTA的标准溶液滴定Ni2+。

（已知[Ni（NH3）6]2的lgβ1~lgβ6为：

2.75；4.95；6.64；7.79；8.50；8.49；pH=10时，lgαY（H）=0.45，lgαNi（OH）=0，

=18.67）

参考答案：

[填空题]

23计算题：

在50mL0.01mol•L-1的硝酸银溶液中加入10mol•L-1的氨水30ml，并加水稀释到100mL，计算：

（1）混合溶液中各种离子的浓度。

（2）若加入0.0745g氯化钾，有无氯化银沉淀析出？

阻止氯化银沉淀析出，原来混合溶液中氨水的浓度最低是多少？

（3）若加入0.12g溴化钾有无溴化银析出？

要阻止其析出原溶液中溴化银浓度最低是多少？

参考答案：

[单项选择题]

24、以EDTA作为滴定剂时，下列叙述中错误的是（）

A.在酸度高的溶液中，可能形成酸式络合物MHY

B.在碱度高的溶液中，可能形成碱式络合物MOHY

C.不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定反应

D.不论溶液pH的大小，在任何情况下只形成MY一种形式的络合物

参考答案：

D

[单项选择题]

25、EDTA滴定金属离子时，若仅浓度均增大10倍，pM突跃改变（）

A.1个单位

B.2个单位

C.10个单位

D.不变化

参考答案：

A

[单项选择题]

26、EDTA配位滴定中Fe3+、Al3+对铬黑T有（）

A.封闭作用

B.僵化作用

C.沉淀作用

D.氧化作用

参考答案：

A

[填空题]

27在某一pH下，以2.0×10-4mol·L-1EDTA滴定2.0×10-4mol·L-1金属离子M，设其条件稳定常数lgK’MY=10.0，检测终点时的ΔpM=0.40，则Et为（）%。

参考答案：

0.2

[填空题]

28在pH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Ca2+时，终点变色不敏锐，此时可加入少量（）作为间接金属指示剂，在终点前溶液呈现（）色，终点时溶液呈现（）色。

参考答案：

MgY；红；蓝

[填空题]

29在配位滴定中，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH？

参考答案：

用EDTA滴定金属离子时，既要使金属离子滴定完全，又要让金属离子不水解，必须控制溶液在一定的pH值，另外在滴定过程中不断释放出H+，即M+H2Y2-=MY+2H+酸度不断增大。

因此为了控制适宜的酸度范围，就需加入缓冲溶液。

[填空题]

30若配制EDTA溶液的水中含Ca2+，判断下列情况对测定结果的影响：

（1）以CaCO3为基准物质标定EDTA标准溶液，并用该标准溶液滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂；

（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA标准溶液，并用该标准溶液滴定试液中的Ca2+、Mg2+合量；（3）以CaCO3为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA标准溶液，并用该标准溶液滴定试液中Ca2+、Mg2+合量。

并以此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致。

参考答案：

（1）由于EDTA水溶液中含有Ca2+，Ca2+与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA标准溶液浓度偏低，当EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+，使测定Zn2+浓度偏低。

（2）由于EDTA水溶液中含有Ca2+，部分Ca2+与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA标准溶液浓度偏低，当EDTA标准溶液滴定试液中的Ca2+、Mg2+，使测定结果偏低。

（3）用CaCO3为基准物质标定EDTA标准溶液，除了CaCO3中的Ca2+被EDTA标准溶液滴定外，还有水中的Ca2+也能被EDTA标准溶液滴定，标定出来的EDTA标准溶液浓度偏低，当用来滴定试液中Ca2+、Mg2+，使测定结果偏低。

[填空题]

31在pH=1滴定Bi3+，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe3+，而三乙醇胺和KCN都不能使用，这是为什么？

参考答案：

pH=1滴定Bi3+时，若用的三乙醇胺，则不会与Fe3+配位，达不到掩蔽Fe3+的目的；若用KCN，在酸性条件下就会形成HCN有毒气体；故采用盐酸羟胺或抗坏血酸氧化还原法掩蔽Fe3+，将Fe3+→Fe2+，此时Fe2+不干扰Bi3+的测定。

[填空题]

32用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时，Fe3+将如何干扰？

加入下列哪一种化合物（EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺）可以消除干扰？

参考答案：

由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe（OH）3沉淀，导致游离的HCl的浓度偏小，可以用EDTA消除干扰，由于EDTA和Fe3+形成络合物的稳定性大，减少了溶液中游离的Fe3+浓度，不产生Fe（OH）3沉淀。

而柠檬酸三钠，三乙醇胺在酸性条件下不会与Fe3+形成稳定的配合物，达不到消除干扰的效果。

[填空题]

33已知KCN严禁在pH<6的溶液中使用，为什么？

参考答案：

在pH<6的溶液中，KCN会形成HCN巨毒气体，所以在pH<6溶液中严禁使用。

[填空题]

34用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸，为什么？

参考答案：

在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，pH=10，用三乙醇胺和KCN来消除Fe3+的干扰，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，此时只是将Fe3+→Fe2+，Fe2+同样干扰Ca2+、Mg2+的测定，而三乙醇胺、KCN在pH=10碱性条件下能与Fe3+配位，故可掩蔽Fe3+。

[填空题]

35在pH=10氨性溶液中以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+时需加入MgY。

请回答下述问题：

（1）MgY加入量是否需要准确？

（2）Mg和Y的量是否必须保持准确的1：

1关系？

为什么？

（3）如何检查MgY溶液是否合格，若不合格如何补救？

参考答案：

（1）不需准确加入；

（2）必须保持1：

1精确关系，Mg2+少则测定结果偏低，多则偏高；

（3）在此溶液中加入氨性缓冲液及铬黑T，应当在加半滴0.02mol∙L-1EDTA后呈蓝色，而加半滴0.02mol∙L-1Mg2+呈红色，若不合格则应滴加EDTA（或Mg2+）使其合格。

[填空题]

36Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与NH3形成配合物，为什么不能以氨水为滴定剂用配位滴定法来测定这些离子？

参考答案：

Cu2＋、Zn2＋的配位数为四，Cd2＋、Ni2＋配位数为六，它们与NH3配位过程中逐级形成配合物，络合比复杂，各级稳定常数相差较小，不可能分步完成，也就是说不能按照确定的化学计量关系定量完成，金属离子的浓度不可能发生突变，所以以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高，无法判断滴定终点。

[填空题]

37铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液，其原因是（），加入NaCl的作用是（）。

参考答案：

水溶液不稳定易被氧化；作稀释剂

[填空题]

38用EDTA滴定金属离子M，若浓度均增加10倍，则在化学计量点前0.1%pM（）；在化学计量点时，pM（）；在化学计量点后0.1%，pM（）（指增大或减小多少单位）。

参考答案：

减小1单位；减小0.5单位；不改变

[单项选择题]

39、用EDTA滴定Mg2+时，采用铬黑T为指示剂，溶液中少量Fe3+的存在将导致（）

A.在化学计量点前指示剂即开始游离出来，使终点提前

B.使EDTA与指示剂作用缓慢，终点延长

C.终点颜色变化不明显，无法确定终点

D.与指示剂形成沉淀，使其失去作用

参考答案：

C

[单项选择题]

40、在一定酸度下，用EDTA滴定金属离子M。

若溶液中存在干扰离子N时，则影响EDTA配位的总副反应系数大小的因素是（）

A.酸效应系数αY（H）

B.共存离子副反应系数αY（H）

C.酸效应系数αY（H）和共存离子副反应系数αY（H）

D.配合物稳定常数KMY和KNY之比值

参考答案：

C

[单项选择题]

41、EDTA与金属离子配位时，一分子的EDTA可提供的配位原子数是（）

A.2

B.4

C.6

D.8

参考答案：

C

[填空题]

42计算题：

溶液中Ca2+和Zn2+的浓度均为2.0×10-2mol•L-1，用2.0×10-2mol•L-1EDTA溶液滴定Ca2+到终点时，[CN-]=0.10mol•L-1。

（1）问能否准确滴定？

（2）求滴定Ca2+的适宜pH范围。

参考答案：

[填空题]

43计算题：

100mL浓度为0.10mol•L-1的AgNO3溶液，加入过量NH3•H2O后，稀释至200mL。

若此溶液中游离NH3的浓度为1molL-1，求溶液中Ag+的浓度。

（已知[Ag（NH3）2]¬的lg1=3.40，lg2=7.40）

参考答案：

[判断题]

44、配离子的电荷等于中心离子的电荷。

参考答案：

错

参考解析：

错，配体是阴离子，如F-，CN-，其形成的配离子的电荷数等于中心离子与配位体电荷的代数和。

[判断题]

45、配合物由内界和外界两部分组成。

参考答案：

错

参考解析：

错，有的配合物只有内界，如[PtCl2（NH3）2],[CoCl3（NH3）3]。

[判断题]

46、配位滴定中常用的标准溶液是乙二胺四乙酸。

参考答案：

错

参考解析：

错，因为乙二胺四乙酸在水中的溶解度较低，常使用其二钠盐。

[填空题]

47EDTA滴定反应的pM突跃范围大小，取决于人们对滴定分析的（）以及滴定反应的（）。

参考答案：

准确度、条件稳定常数和金属离子初试浓度

[填空题]

48用EDTA溶液滴定Cu2+溶液时，如果滴定物的浓度和氨性缓冲溶液用量一定时，则该滴定反应的pCu突跃范围取决于（）。

参考答案：

金属离子副反应系数

[填空题]

49欲用EDTA滴定含有Zn2+，Al3+混合溶液中的Zn2+时，可用（）掩蔽Al3+，使其生成稳定性较好的（）配离子，以消除Al3+的干扰。

参考答案：

氟化钠，[AlF6]3-

[填空题]

50以铬黑T作指示剂，用EDTA滴定Zn2+。

当有少量Fe3+，Al3+存在时，看不到终点颜色变化，这是由于（）。

参考答案：

Fe3+，Al3+对指示剂封闭

[填空题]

51在pH=1的Bi3+、Pb2+离子浓度共存的体系中，可用（）方法滴定Bi3+、而Pb2+不干扰。

参考答案：

用控制酸度

[填空题]

52根据磁矩可以判断[Mn（CN）6]4-（μ=1.73B.M.）是（）（高或低）自旋的；[CoF6]3-（μ=4.90B.M.）是（）（“高”或“低”）自旋的。

参考答案：

低，高

[单项选择题]

53、用指示剂（In），以EDTA（Y）滴定金属离子M时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子（N）的影响。

不符合掩蔽剂加入条件的是（）。

A.KNX＜KNY

B.KNX＞＞KNY

C.KMX＜＜KMY

D.KMIn＞KMX

参考答案：

A

[单项选择题]

54、用EDTA滴定Bi3+时，为了消除Fe3+的干扰，采用的掩蔽剂是（）。

A.抗坏血酸

B.KCN

C.草酸

D.三乙醇胺

参考答案：

A

[单项选择题]

55、在Fe3+，Zn2+共存的溶液中，用EDTA测定Fe3+，要消除Zn2+的干扰，最简便的是（）。

A.沉淀分离法

B.控制酸度法

C.配位掩蔽法

D.离子交换

参考答案：

B

[单项选择题]

56、在pH为9的NaF溶液中，aThF=109.0，aTh（OH）=104.7，aY（H）=101.3，

=23.2，

为（）。

A.2

B.9.2

C.12.9

D.14.2

参考答案：

C

[单项选择题]

57、在配位滴定中用返滴定方法测定Al3+，若在pH=5～6时返滴定过量的EDTA，应选用的标准溶液为（）。

A.Al3+

B.Ca2+

C.Zn2+

D.Ag+

参考答案：

C

[单项选择题]

58、[Ni（CN）4]-的空间构型是（）。

A.正四面体

B.正四方锥

C.平面四方形

D.变形四面体

参考答案：

C

[单项选择题]

59、K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe（CN）6]大，可以解释为（）。

A.中心离子的氧化数不同

B.F-对中心离子的影响更大

C.配位原子的电负性不同

D.CN-是弱的电子接受体

参考答案：

C

[单项选择题]

60、对于配合物[Cu（NH3）4][PtCl4]，下列说法正确的是（）。

A.前面部分是外界

B.后面部分是外界

C.两部分都是配离子

D.两部分都是外界

参考答案：

C