，因此c（OH－）前者小于后者；D项，加入NaOH固体时，NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，NaOH抑制Na2CO3中CO
水解，均能使c（CO
）增大。
8．向一种一元强酸HA溶液中加入一种碱MOH，溶液呈中性，下列判断正确的是（ ）
A．加入的碱过量
B．生成的盐发生水解
C．反应后溶液中c（A－）＝c（M＋）
D．混合前酸与碱中溶质的物质的量相等
答案 C
解析 反应后的溶液一定呈电中性，根据电荷守恒，则有c（A－）＋c（OH－）＝c（M＋）＋c（H＋），当溶液呈中性时，c（H＋）＝c（OH－），因此c（M＋）＝c（A－）；若MOH为弱碱，则生成的盐能水解，此时碱一定过量；若MOH为强碱则生成的盐不水解，混合前n（HA）＝n（MOH）。
9．下列叙述正确的是（ ）
A．稀醋酸中加少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度
B．25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液的pH＝7
C．25℃时，0.1mol·L－1的H2S溶液比等浓度的Na2S溶液的导电能力弱
D．0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中所得溶液中c（Cl－）＝c（I－）
答案 C
解析 A项，醋酸电离方程式为CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入少量CH3COONa，c（CH3COO－）增大，从而使CH3COOH电离平衡逆向移动，抑制CH3COOH的电离；B项，等体积等浓度的HNO3与氨水混合生成NH4NO3，NH
＋H2ONH3·H2O＋H＋，溶液呈酸性，则pH<7；C项，溶液的导电能力取决于溶液中离子总浓度大小和所带电荷数的多少，H2S为弱电解质，Na2S为强电解质，所以等浓度的H2S溶液的导电能力比Na2S溶液导电能力弱；D项，在相同条件下，AgI的溶解度小于AgCl的溶解度，所以溶液中c（Cl－）>c（I－）。
10．下列说法不正确的是（ ）
A．向固体Mg（OH）2存在的饱和溶液中加入NH4Cl固体，能使Mg（OH）2固体减少
B．为了避免电解液中CuSO4因水解发生沉淀，可加入适量稀硫酸抑制水解
C．在蒸发皿中加热蒸干碳酸钠溶液，可以得到碳酸钠固体
D．溶液导电过程是电解的过程，强电解质的导电能力一定比弱电解质的导电能力强
答案 D
解析 A项，铵根离子结合了溶液中的氢氧根离子，促进了Mg（OH）2固体的溶解；B项，加入适量稀硫酸能抑制铜离子的水解；C项，强碱弱酸盐在蒸干过程中不会产生易挥发物质；D项，溶液导电能力取决于溶液中离子的浓度及所带电荷数的多少。
11．已知同温度下的溶解度：
Zn（OH）2>ZnS，MgCO3>Mg（OH）2，溶解或电离出S2－的能力为FeS>H2S>CuS，下列离子方程式错误的是（ ）
A．Mg2＋＋2HCO
＋2Ca2＋＋4OH－===Mg（OH）2↓＋2CaCO3↓＋2H2O
B．Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋
C．Zn2＋＋S2－＋2H2O===Zn（OH）2↓＋H2S↑
D．FeS＋2H＋===Fe2＋＋H2S↑
答案 C
解析 C项，因为溶解度：
Zn（OH）2>ZnS，故应生成ZnS沉淀，即Zn2＋＋S2－===ZnS↓。
12．25℃时有三瓶溶液：
pH＝3的盐酸、pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的氢氧化钠溶液，下列说法正确的是（ ）
A．中和等体积的pH＝11的氢氧化钠溶液，所需pH＝3的醋酸溶液的体积大于pH＝3的盐酸的体积
B．往上述盐酸、醋酸溶液中分别加入少量相同的锌粒，盐酸中的锌粒先反应完全
C．将上述醋酸溶液、氢氧化钠溶液混合得到pH＝7的溶液，该溶液中c（Na＋）大于
c（CH3COO－）
D．25℃时pH＝3的盐酸、pH＝3的醋酸溶液中水电离出的c（H＋）均为10－11mol·L－1
答案 D
解析 醋酸为弱酸，盐酸为强酸，pH＝3的醋酸比pH＝3的盐酸浓度大，中和等量NaOH溶液消耗的醋酸体积小，故A错；加入锌粒反应开始后，醋酸中c（H＋）比盐酸中c（H＋）大，反应速率快，所以醋酸中锌粒先反应完全，故B错；醋酸和NaOH溶液混合后若pH＝7，则溶液呈中性，由电荷守恒知c（Na＋）＝c（CH3COO－），C错。
13．下列叙述中不正确的是（ ）
A．一定浓度的醋酸钠溶液可使酚酞溶液变红，其原因是发生了如下反应：
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，使得溶液中的c（OH－）>c（H＋）
B．在常温下，10mL0.02mol·L－1盐酸与10mL0.02mol·L－1Ba（OH）2溶液充分混合，若混合后溶液的体积为20mL，则溶液的pH＝12
C．在0.1mol·L－1NH4Cl溶液中：
c（H＋）＋c（NH
）＝c（Cl－）＋c（OH－）
D．5mL1mol·L－1CH3COONa溶液与5mL1mol·L－1盐酸混合液中c（Cl－）>c（Na＋）>
c（H＋）>c（OH－）
答案 D
解析 A项，CH3COONa溶液呈碱性正是因为CH3COO－水解，正确；B项，混合后c（OH－）＝
＝0.01mol·L－1，故pH＝12，正确；C项，电荷守恒，正确；D项中CH3COONa＋HCl===CH3COOH＋NaCl，溶液中c（Na＋）＝c（Cl－），故D错。
14.
已知常温时CH3COOH的电离平衡常数为K。
该温度下向20mL0.1mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol·L－1NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示（忽略温度变化）。
下列说法中错误的是（ ）
A．a点表示的溶液中c（CH3COO－）略小于10－3mol·L－1
B．b点表示的溶液中c（CH3COO－）>c（Na＋）
C．c点表示CH3COOH和NaOH恰好反应完全
D．b、d点表示的溶液中
均等于K
答案 C
解析 a点pH＝3，c（H＋）＝1×10－3mol·L－1＝c（H＋）酸电离＋c（H＋）水电离，而CH3COOH电离的c（H＋）＝c（CH3COO－），故c（CH3COO－）略小于1×10－3mol·L－1，A正确；b点pH<7，则
c（H＋）>c（OH－），根据电荷守恒c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（Na＋），则c（CH3COO－）>
c（Na＋），B正确；若CH3COOH与NaOH恰好完全反应，生成CH3COONa，溶液应显碱性，而c点pH＝7，故此时CH3COOH应过量，C错误；温度不变，平衡常数K不变，则D正确。
15．下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是（ ）
A．pH相等的①NH4Cl ②（NH4）2SO4 ③NH4HSO4溶液，NH
大小顺序为①>②>③
B．pH相等的NaF与CH3COOK溶液：
[c（Na＋）－c（F－）]>[c（K＋）－c（CH3COO－）]
C．0.2mol·L－1的Na2CO3溶液：
c（OH－）＝c（HCO
）＋c（H＋）＋c（H2CO3）
D．0.2mol·L－1HCl与0.1mol·L－1NaAlO2溶液等体积混合：
c（Cl－）>c（Na＋）>c（Al3＋）>
c（H＋）>c（OH－）
答案 D
解析 由于NH4HSO4完全电离生成NH
、H＋、SO
，pH相等时，NH4HSO4中NH
浓度最小，NH4Cl与（NH4）2SO4中NH
水解使溶液呈酸性，若pH相等则水解的NH
的量相等，则NH
浓度相等，正确关系为①＝②>③；B项中pH相等，则两溶液中H＋与OH－浓度均相同，根据电荷守恒有c（Na＋）＋c（H＋）＝c（F－）＋c（OH－），c（Na＋）－c（F－）＝c（OH－）－c（H＋），同理c（K＋）－c（CH3COO－）＝c（OH－）－c（H＋），则由pH相等得c（Na＋）－c（F－）＝c（K＋）－c（CH3COO－）；C为质子守恒式，可由电荷守恒式与物料守恒式处理得到c（OH－）＝c（HCO
）＋c（H＋）＋2c（H2CO3）；D项中AlO
＋H＋＋H2O===Al（OH）3↓，过量的H＋与Al（OH）3反应，溶液为NaCl与AlCl3的混合溶液，由于Al3＋水解使溶液呈酸性，所以c（OH－）二、非选择题（本题包括5小题，共55分）
16．（13分）室温下，用0.10mol·L－1KOH溶液滴定10.00mL0.10mol·L－1H2C2O4（二元弱酸）溶液所得滴定曲线如图（混合溶液的体积可看成混合前溶液的体积之和）。
请回答下列问题：
（1）点①所示溶液中，Kw＝__________。
（2）点②所示溶液中的电荷守恒式为_________________________________________________________________________________________________________________________。
（3）点③所示溶液中存在________种平衡。
（4）点④所示溶液中的物料守恒式为0.10mol·L－1＝
_______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
（5）点⑤所示溶液中各离子浓度的大小顺序为_______________________________________________________________________________________________________________。
（6）上述5点所示溶液中，水的电离程度最大的是_____________________________________，
最小的是________（用序号回答）。
答案
（1）1.0×10－14
（2）c（K＋）＋c（H＋）＝c（HC2O
）＋2c（C2O
）＋c（OH－）
（3）3
（4）c（K＋）＋c（H2C2O4）＋c（HC2O
）＋c（C2O
）
（5）c（K＋）>c（C2O
）>c（OH－）>c（HC2O
）>c（H＋）
（6）⑤ ①
解析
（1）室温下Kw为1.0×10－14。
（3）点③时两者1∶1恰好完全反应生成KHC2O4，因此存在HC2O
的电离平衡和水解平衡，但不要忘记还有水的电离平衡。
（4）要注意到反应后溶液的体积为25mL。
（5）点⑤溶液中的溶质只有K2C2O4，其水解显碱性。
（6）H2C2O4的存在会抑制水的电离，而K2C2O4水解会促进水的电离。
17．（12分）现有pH＝2的醋酸甲和pH＝2的盐酸乙：
（1）取10mL的甲溶液，加入等体积的水，醋酸的电离平衡________（填“向左”、“向右”或“不”，下同）移动，若加入少量的冰醋酸，醋酸的电离平衡________移动，若加入少量无水醋酸钠固体，待固体溶解后，溶液中c（H＋）/c（CH3COOH）的值将________（填“增大”、“减小”或“无法确定”）。
（2）相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，各稀释100倍。
稀释后的溶液，其pH大小关系为pH（甲）______（填“大于”、“小于”或“等于”）pH（乙）。
若将甲、乙两溶液等体积混合，溶液的pH＝________。
（3）各取25mL的甲、乙两溶液，分别用等浓度的NaOH稀溶液中和至pH＝7，则消耗的NaOH溶液的体积大小关系为V（甲）________（填“大于”、“小于”或“等于”，下同）V（乙）。
（4）取25mL的甲溶液，加入等体积pH＝12的NaOH溶液，反应后溶液中c（Na＋）、c（CH3COO－）的大小关系为c（Na＋）______c（CH3COO－）。
答案
（1）向右 向右 减小
（2）小于 2 （3）大于
（4）小于
解析
（1）根据溶液越稀越易电离可知加水稀释后电离平衡正向移动；若加入冰醋酸，相当于增加了反应物浓度，因此电离平衡也正向移动；加入醋酸钠固体后，溶液中醋酸根离子浓度增大，抑制了醋酸的电离，故c（H＋）/c（CH3COOH）的值减小。
（2）由于在稀释过程中醋酸继续电离，故稀释相同的倍数后pH（甲）小于pH（乙），同时可得（3）中V（甲）大于V（乙）。
HCl和CH3COOH溶液的pH都是2，溶液中的H＋浓度都是0.01mol·
L－1，设CH3COOH的原浓度为cmol·L－1，混合后平衡没有移动，则有
CH3COOHH＋＋ CH3COO－
c－0.010.010.01
（c－0.01）/20.010.01/2
由于温度不变醋酸的电离常数不变，结合数据可知醋酸的电离平衡确实未发生移动，因此混合后溶液的pH仍等于2。
（4）两者反应后醋酸远远过量，溶液显酸性，根据电荷守恒可得c（Na＋）小于c（CH3COO－）。
18．（10分）25℃时，将体积为Va、pH＝a的某一元酸与体积Vb、pH＝b的某一元碱混合，请完成下列各题。
（1）若a＋b＝14，2Va＝Vb，碱是NaOH，反应后所得溶液pH小于7。
由此你能得到的结论是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（2）若a＋b＝13，酸是盐酸，碱是KOH，现用盐酸滴定50.00mLKOH溶液，当滴定到溶液的pH＝2时，消耗盐酸11.11mL。
则b＝________。
（3）若已知Va答案
（1）酸是一种弱酸
（2）12 （3）
解析
（1）酸中c（H＋）＝10－amol·L－1，碱中c（OH－）＝10b－14mol·L－1＝10－amol·L－1，若酸是强酸，则反应后碱过量一半，溶液呈碱性，现反应后所得溶液pH<7，则不可能是强酸，应是弱酸。
（2）
＝10－2，由于a＋b＝13，解得b＝12。
（3）由
<1可得
＝
＝
＝10a＋b－14<1，由a＝0.5b，3a<14，a<
；而b>7，即2a>7，a>
，因此a的取值范围是
。
19．（10分）已知在25℃时，醋酸、次氯酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数分别为
醋酸K＝1.75×10－5
次氯酸K＝2.95×10－8
碳酸K1＝4.30×10－7 K2＝5.61×10－11
亚硫酸K1＝1.54×10－2 K2＝1.02×10－7
（1）写出碳酸的第一级电离平衡常数表达式
K1＝__________。
（2）在相同条件下，等浓度的CH3COONa、NaClO、Na2CO3和Na2SO3溶液中碱性最强的是________。
等浓度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中各离子浓度大小顺序为______________。
（3）若保持温度不变，在醋酸溶液中通入少量HCl，下列量会变小的是________（填字母序号，下同）。
a．c（CH3COO－） b．c（H＋） c．醋酸的电离平衡常数
（4）下列离子方程式中错误的是________。
a．少量CO2通入次氯酸钠溶液中：
CO2＋H2O＋ClO－===HCO
＋HClO
b．少量SO2通入次氯酸钙溶液中：
Ca2＋＋2ClO－＋SO2＋H2O===CaSO3↓＋2HClO
c．过量CO2通入澄清石灰水中：
CO2＋OH－===HCO
答案
（1）
（2）Na2CO3 c（Na＋）>c（HCO
）>c（CO
）>c（OH－）>c（H＋）
（3）a （4）b
解析
（2）由于Na2CO3对应的弱酸根离子“HCO
”的电离平衡常数最小，根据水解规律“越弱越易水解”可知Na2CO3溶液的碱性最强。
由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，因此溶液中c（HCO
）>c（CO
）。
（3）c（H＋）增大，醋酸的电离平衡常数不会改变。
（4）由电离平衡常数知，酸性：
H2CO3>HClO>HCO
，故少量CO2与NaClO溶液反应生成HClO和NaHCO3，a正确；由于HClO有极强的氧化性，因此b中不可能有CaSO3生成，应生成CaSO4。
20．（10分）毒重石的主要成分为BaCO3（含Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋等杂质）。
实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下：
（1）毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是_____________________________________
________________________________________________________________________。
（2）加入NH3·H2O调pH＝8可除去________（填离子符号），滤渣Ⅱ中含________________（填化学式）。
加入H2C2O4时应避免过量，原因是_________________________________________________________________________________________________________________。
已知：
Ksp（BaC2O4）＝1.6×10－7，Ksp（CaC2O4）＝2.3×10－9
Ca2＋
Mg2＋
Fe3＋
开始沉淀时的pH
11.9
9.1
1.9
完全沉淀时的pH
13.9
11.1
3.2
（3）利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。
已知：
2CrO
＋2H＋===Cr2O
＋H2O
Ba2＋＋CrO
===BaCrO4↓
步骤Ⅰ：
移取xmL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用bmol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0mL。
步骤Ⅱ：
移取ymLBaCl2溶液于锥形瓶中，加入xmL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用bmol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。
滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________（填“上方”或“下方”）。
BaCl2溶液的浓度为________mol·L－1。
若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋浓度测量值将________（填“偏大”或“偏小”）。
答案
（1）增大接触面积从而使反应速率加快
（2）Fe3＋ Mg（OH）2、Ca（OH）2 H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品产量减少
（3）上方
偏大
解析
（1）把毒重石充分研磨的目的是增大接触面积使反应速率加快。
（2）由表中信息可知pH＝8时Fe3＋可完全沉淀，Mg2＋、Ca2＋未开始沉淀，pH＝12.5时，
Mg2＋完全沉淀Ca2＋部分沉淀，Ksp（CaC2O4）
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