常温下，MFe2Ox能使工业废气中的SO2转化为S，流程如下：
MFe2Ox
MFe2Oy，则下列判断正确的是（）
A．MFe2Ox，是还原剂B．SO2是该反应的催化剂
C．x>yD．SO2发生了置换反应
【答案】A
8.下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是（）
A．等物质的量的MgCl2、Ba（OH）2和HCl溶液混合:
Mg2++2OH-
Mg（OH）2↓
B．用两个铜电极电解CuSO4溶液：
2Cu2++2H2O
2Cu↓+O2↑+4H+
C．硫酸氢钠溶液与氢氧化钡溶液恰好反应呈中性：
H＋＋SO42－＋Ba2＋＋OH－＝H2O＋BaSO4↓
D．向含有0.1mol溶质的硫酸亚铁稀溶液中加入7.8gNa2O2：
4Na2O2＋4Fe2＋＋6H2O＝4Fe（OH）3＋8Na＋＋O2↑
【答案】D
9．下述实验操作不能达到实验目的的是（ ）
编号
实验目的
实验操作及现象
A
验证SO2具有漂白性
将SO2通入品红溶液，品红溶液褪色
B
验证Fe2＋的还原性
FeCl2溶液中加入酸性KMnO4溶液，KMnO4溶液褪色
C
检验尿液中是否含有葡萄糖
在尿液中加入NaOH溶液至碱性，然后加入新制的Cu（OH）2悬浊液加热至沸腾有红色物质生成
D
验证Na2CO3溶液中存在水解平衡
在滴有酚酞的Na2CO3溶液中，加入BaCl2溶液后红色褪去
【答案】 B
10．短周期的四种非金属元素m、n、p、q原子序数依次增大，n与q为同主族元素，m和p原子最外层电子数之和等于n和q原子最外层电子数之和，p的单质在常温下能与水剧烈反应。
下列说法一定正确的是（）
A．原子半径：
m>nB．氢化物的稳定性：
n>p
C．q的最高价氧化物的水化物为强酸D．n在自然界中能以游离态存在
【答案】D
【解析】p的单质在常温下能与水剧烈反应，p为氟元素；n与q为同主族元素，m和p原子最外层电子数之和等于n和q原子最外层电子数之和，m是氢元素或硼元素、n是氧元素或氮元素、q是磷元素或硫元素；原子半径H＜O，故A错误；氢化物的稳定性HF＞H2O，故B错误；H3PO4是弱酸，故C错误；氧元素、氮元素都能以游离态存在，故D正确。
11．下列有关2个电化学装置的叙述正确的是（）
A．图Ⅰ，电流形成的完整过程是：
负极Zn－2e－===Zn2＋，电子经导线流向正极，正极Cu2＋＋2e－===Cu
B．图Ⅰ，在不改变总反应的前提下，可用Na2SO4替换ZnSO4，用石墨替换Cu棒
C．图Ⅱ，通电后H＋和Na＋先从阳极区移动到阴极，然后阴极才发生反应2H＋＋2e－===H2↑
D．图Ⅱ，通电后，由于OH－向阳极迁移，导致阳极附近pH升高
【答案】B
12．物质X的结构简式如图所示，它常被用于制香料或作为饮料酸化剂，在医学上也有广泛用途。
下列关于物质X的说法正确的是（ ）
A．X的分子式为C6H7O7
B．X分子内所有原子均在同一平面内
C．1mol物质X最多可以和3mol氢气发生加成反应
D．足量的X分别与等物质的量的NaHCO3、Na2CO3反应得到的气体的物质的量相同
【答案】D
13.常温下，在10mL0.1mol•L-1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol•L-1HCl溶液，溶液的pH逐渐降低，此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示（CO2因逸出未画出，忽略因气体逸出引起的溶液体积变化），下列说法正确的是（）
A．在0.1 mol•L-1 Na2CO3溶液中：
c（Na+）+c（H+）=c（CO32-）+c（HCO3-）+c（OH-）
B．当溶液的pH为7时，溶液的总体积为20 mL
C．在B点所示的溶液中，浓度最大的阳离子是Na+
D．在A点所示的溶液中：
c（CO32-）=c（HCO3-）＞c（H+）＞c（OH-）
【答案】C
26.（每空2分，共14分）重铬酸钾是一种重要的氧化剂，工业上常用铬铁矿（主要成分为FeO·Cr2O3、SiO2、Al2O3）为原料生产。
实验室模拟工业法用铬铁矿制重铬酸钾（K2Cr2O7）的主要工艺如下：
试回答下列问题：
（1）以上工艺流程所涉及元素中属于过渡元素的有_________。
铁在周期表的位置是_________。
（2）煅烧前应将铬铁矿充分粉碎，其目的是__________________________________。
如在实验室中将铬铁矿和NaOH固体混合物灼烧，从以下各实验仪器中选择必要有_________。
A．陶瓷坩埚B．铁坩埚C．三脚架D．泥三角
（3）操作Ⅱ的名称是__________________。
（4）固体X的主要成分是__________________，沉淀Y的主要成分是__________________。
【答案】
（1）.Fe、Cr四周期第ⅤⅢ族
（2）.增大表面积，提高反应速率，反应更充分BCD（3）.过滤（4）.Fe2O3Al（OH）3、H2SiO3
【解析】
（1）过渡元素是指副族及Ⅷ族的元素；根据铁是26号元素分析；
（2）煅烧前将铬铁矿充分粉碎，可以增大铬铁矿与空气的接触面积；氢氧化钠能与二氧化硅反应，灼烧氢氧化钠不能用瓷坩埚；（3）固液分离用过滤；（4）根据流程可知FeO·Cr2O3与NaOH、KClO3反应生成Na2CrO4、Fe2O3，SiO2、Al2O3与氢氧化钠反应生成偏铝酸钠、硅酸钠，其中只有Fe2O3难溶于水。
铬酸钠、偏铝酸钠、硅酸钠溶液调节PH=6－7，偏铝酸钠、硅酸钠水解为氢氧化铝、硅酸沉淀；（5）根据得失电子守恒、元素守恒配平方程式。
解析：
（1）过渡元素是指副族及Ⅷ族的元素，所以属于过渡元素的是Fe、Cr；
铁是26号元素，位于四周期第ⅤⅢ族；
（2）煅烧前将铬铁矿充分粉碎，可以增大铬铁矿与空气的接触面积，加快反应速率，使反应更充分；氢氧化钠能与二氧化硅反应生成硅酸钠，灼烧氢氧化钠不能用瓷坩埚，灼烧NaOH固体混合物需要的仪器有铁坩埚、三脚架、泥三角；（3）根据流程图，操作Ⅱ实现固液分离，所以操作名称是过滤；（4）根据流程图可知FeO·Cr2O3与NaOH、KClO3反应生成Na2CrO4、Fe2O3，SiO2、Al2O3与氢氧化钠反应生成偏铝酸钠、硅酸钠，其中只有Fe2O3难溶于水，所以固体X是Fe2O3。
铬酸钠、偏铝酸钠、硅酸钠的混合溶液调节PH=6－7，偏铝酸钠、硅酸钠水解为氢氧化铝、硅酸沉淀，所以沉淀Y的主要成分是Al（OH）3、H2SiO3；（5）根据得失电子守恒、元素守恒配平方程式为：
6FeO·Cr2O3+24NaOH+7KClO3=12Na2CrO4+3Fe2O3+7KCl+12H2O。
27．（14分）焦亚硫酸钠（Na2S2O5）是常用的食品抗氧化剂之一。
某研究小组进行如下实验：
实验一 焦亚硫酸钠的制取
采用下图装置（实验前已除尽装置内的空气）制取Na2S2O5。
装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为Na2SO3＋SO2===Na2S2O5
（1）装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为________________________________________。
（2）要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是_____________。
（3）装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置（夹持仪器已略去）为________（填序号）。
实验二 焦亚硫酸钠的性质
Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。
（4）证明NaHSO3溶液中HSO3-的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是________（填序号）。
a．测定溶液的pHb．加入Ba（OH）2溶液c．加入盐酸
d．加入品红溶液e．用蓝色石蕊试纸检测
（5）检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是________。
（6）葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂。
测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量（以游离SO2计算）的方案如下：
（已知：
滴定时反应的化学方程式为SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI）
①按上述方案实验，消耗标准I2溶液25.00mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量（以游离SO2计算）为________g·L－1。
②在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测定结果________（填“偏高”“偏低”或“不变”）
【答案】
（1）Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O（2分）
（或Na2SO3＋2H2SO4===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O）
（2）过滤（2分）
（3）d（2分）
（4）a、e（2分）
（5）取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成（2分）
（6）①0.16（2分）②偏低（2分）
28.（15分）乙炔（CH≡CH）是重要的化工原料，广泛应用于焊割、燃料电池及有机合成等。
（1）乙炔-空气燃料电池是一种碱性（20%-30%的KOH溶液）燃料电池。
电池放电时，负极的电极反应式为_____________；
（2）科学家利用“组合转化技术”，将乙炔燃烧产物CO2转化成乙烯，反应式为：
6H2（g）+2CO2（g）
CH2=CH2（g）+4H2O（g）
右图为温度对CO2平衡转化率、催化剂催化效率的影响。
下列说法正确的是_____（填序号）
①250℃时，催化剂的催化效率最大 ②随着温度升高，乙烯的产率增大
③M点平衡常数比N点平衡常数大④N点正反应速率一定大于M点正反应速率
⑤增大压强可提高乙烯的体积分数
（3）甲烷裂解法制取乙炔的反应方程式为：
2CH4（g）
C2H2（g）+3H2（g）。
已知：
CH4（g）+2O2（g）=CO2（g）+2H2O（l）△H1=akJ·mol-1
C2H2（g）+2.5O2（g）=2CO2（g）+H2O（l）△H2=bkJ·mol-1
2H2（g）+O2（g）=2H2O（l）△H3=ckJ·mol-1
则2CH4（g）
C2H2（g）+3H2（g）△H=______kJ·mol-1
（4）哈斯特研究发现：
甲烷裂解时，几种气体平衡时分压（Pa）与温度（℃）之间的关系如图所示。
甲烷裂解可能发生的反应有：
2CH4（g）
C2H2（g）+3H2（g），
2CH4（g）
C2H4（g）+2H2（g）。
①1725℃时，向1L恒容密闭容器中充入0.3molCH4，达到平衡时，测得c（C2H2）=c（CH4）。
则CH4生成C2H2的平衡转化率为_______；
②1725℃时，反应2CH4（g）
C2H2（g）+3H2（g）的平衡常数Kp=_________（用平衡分压代替平衡浓度）；
③由图可知，甲烷裂解制乙炔有副产物乙烯生成。
为提高甲烷制乙炔的产率，除改变温度外，还可采取的措施有_______。
【答案】
（1）.C2H2-10e-+14OH-=2CO32-+8H2O（2分）
（2）.①③⑤（2分）
（3）.（2a-b-1.5c）（3分）（4）.①1×1013（2分）
②62.5%（2分）③可以充入适量的乙烯（2分）
【解析】
（1）乙炔-空气燃料电池放电时，负极上乙炔失电子和氢氧根离子反应生成CO32-和水，正极上氧气得电子和水反应生成氢氧根离子，负极的电极反应式为：
C2H2-10e-+14OH-=2CO32-+8H2O答案为：
C2H2-10e-+14OH-=2CO32-+8H2O
（2）①由图像可知，250℃时催化剂的催化效率最大，故①正确；②升高温度二氧化碳的平衡转化率减低，则升温平衡逆向移动，乙烯的产率减小，故②不正确；③升高温度二氧化碳的平衡转化率减低，则升温平衡逆向移动，所以M点化学平衡常数大于点N点，故③正确；④N点的温度高，但催化剂的催化效率低；M点的催化剂的催化效率高，但温度低，所以N点正反应速率不一定大于M点正反应速率，故④不正确；⑤增大压强化学平衡向气体体积减小的方向移动，即向正方向移动，所以增大压强可提高乙烯的体积分数，故⑤正确；故答案为：
①③⑤
（3）已知①CH4（g）+2O2（g）=CO2（g）+2H2O（l）△H1=akJ⋅mol−1.
②C2H2（g）+2.5O2（g）=2CO2 （g）+H2O（l）△H2=bkJ/mol
③2H2 （g）+O2（g）=2H2O（l）△H3=ckJ/mol，
将①×2−②−③×
可得：
2CH4（g）
C2H2（g）+3H2（g）△H=（2a-b-1.5c）kJ·mol-1
答案为：
（2a-b-1.5c）kJ·mol-1
（4）①1725℃时，设有n1molCH4转化为C2H2，根据方程式2CH4（g）
C2H2（g）+3H2（g）可得：
n（C2H2）=0.5n1mol；设有n2molCH4转化为C2H4，根据方程式2CH4（g）
C2H4（g）+2H2（g）可得n（C2H4）=0.5n2mol。
已知1725℃时，c（C2H2）=c（CH4），所以可得①0.5n1=0.3-n1-n2；由图像可知P（C2H4）=
Pa、P（C2H2）=
Pa，由压强之比等于物质的量之比可得：
②n（C2H2）/n（C2H4）=
P/
Pa=10,由①和②联立可解得n1=
n2=
mol。
所以CH4的转化率=
答案为：
62.5%
②1725℃时，由图像可知：
P（CH4）=
Pa、P（C2H2）=
Pa、P（H2）=
Pa，Kp=
=
=1×1013.答案为：
1×1013
③甲烷裂解制乙炔有副产物乙烯生成，充入适量的乙烯，可抑制甲烷向乙烯的转化，从而提高甲烷制乙炔的转化率，答案为：
可以充入适量的乙烯。
35．【选修3——物质结构与性质】（共15分）我国部分城市灰霾天占全年一半,引起灰霾的PM2.5微细粒子包含（NH4）2SO4、NH4NO3、有机颗粒物及扬尘等。
通过测定灰霾中锌等重金属的含量,可知目前造成我国灰霾天气的原因主要是交通污染。
（1）Zn2+在基态时核外电子排布式为_____________________。
（2）NO3—的立体构型是______________。
（3）PM2.5含有大量的有毒、有害物质,易引发二次光化学烟雾污染,光化学烟雾中含有NOx、
O3、CH2=CH—CHO、HCOOH、CH3COOONO2（PAN）等二次污染物。
①下列说法正确的是__________。
A.N2O结构式可表示为N=N=O
B.O3分子呈直线形
C.CH2=CH—CHO分子中碳原子均采用sp2杂化
D.相同压强下,HCOOH沸点比CH3OCH3高，说明前者是极性分子，后者是非极性分子
②1molPAN中含σ键数目为__________（用含NA的式子表示）。
③NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe（NO）（H2O）5]SO4,该配合物中心离子的配位数为__________（填数字）。
（4）测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β-射线吸收法,β-射线放射源可用85Kr,已知Kr晶体的晶胞结构如图所示,设晶体中与每个Kr原子相紧邻的Kr原子有m个,晶胞中含Kr原子为n个,则
=_______（填数字）。
（5）水分子的立体结构是________，水分子能与很多金属离子形成配合物，其原因是在氧原子上有______________。
（6）冰晶胞中水分子的空间排列方式与金刚石晶胞（其晶胞结构如上图,其中空心所示原子位于立方体的顶点或面心,实心球所示原子位于立方体内）类似。
每个冰晶胞平均占有____个水分子。
冰晶胞与金刚石晶胞微粒排列方式相同的原因是__________________________。
【答案】
（1）.1s22s22p63s23p63d10（2分）
（2）.平面三角形（2分）
（3）.AC（１分）10NA（1分） 6（2分）
（4）.3（5）.V形（１分）；孤电子对（１分）
（6）.8（１分）；C原子与O原子都为sp3杂化,且氢键和共价键都具有方向性和饱和性
【解析】
（1）Zn为30号元素，所以Zn2+在基态时核外电子排布式为：
1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10；
（2）对于NO3-，根据VSEPR理论，中心N原子的配位原子数3，孤电子对数为0，则价电子对数为3+0=3，根据杂化轨道理论，中心N原子为sp2杂化，则其空间构型为平面三角形；
（3）①A、N2O与CO2互为等电子体，二者形成的化学键相似，故N2O结构式可表示为N=N=O，A正确；
B、O3与SO2互为等电子体，为V形分子，B错误；
C、CH2=CH-CHO中每个碳原子均形成两个单键和一个双键，故均为sp2杂化，C正确；
D、HCOOH分子间可以形成氢键，CH3OCH3分子间只有范德华力，氢键的作用强于范德华力，所以HCOOH沸点比CH3OCH3高，与分子的极性无关，D错误。
答案选AC；
②PAN中所有单键均为σ键，双键中有一个为σ键，-NO2的结构为
，所以PAN（CH3COOONO2）分子中含有10个σ键，则1mo1PAN含σ键数目为10NA（或10×6.02×1023或6.02×1022）。
③配体位于方括号中，由1个NO和5个H2O构成，则配位数为6。
（4）根据均摊法，以顶点计算，与之相邻最近的Kr位于三个面心上，而顶点的原子为8个立方体共有，每个面心上的Kr为两个立方体共有，故最近的Kr为3×8/2=12，晶胞中Kr有8×1/8+6×1/2=4，两者比值为12：
4=3。
（5）水分子中含有2个σ键，孤电子对数=
=2，所以水分子的立体构型为V型，水分子能与很多金属离子形成配合物，其原因是在氧原子上有孤对电子，金属离子有空轨道，能形成配位键；
（6）每个冰晶胞平均含有水分子数为：
8×
+6×
+4=8（其中顶点为8个，面心为6个，晶胞内有4个）；金刚石中，C原子为sp3杂化，而冰晶胞与金刚石晶胞微粒排列方式相同，说明C原子与O原子都为sp3杂化，且氢键和共价键都具有方向性和饱和性；
36．【选修5——有机化学基础】（15分）反-2-己烯醛（D）是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一。
根据该合成路线回答下列问题：
已知：
RCHO+R＇OH+R＂OH
（1）A的名称是__________；B分子中共面原子数目最多为__________；C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有__________种。
（2）D中含氧官能团的名称是__________，写出检验该官能团的化学反应方程式__________。
（3）E为有机物，能发生的反应有__________
a．聚合反应b．加成反应c．消去反应d．取代反应
（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F可能的结构________。
（任写2种）
（5）以D为主要原料制备己醛（目标化合物），在方框中将合成路线的后半部分补充完整。
（6）问题（5）的合成路线中第一步反应的目的是__________。
【答案】
（1）正丁醛或丁醛（1分）9（1分）8（2分）
（2）醛基（1分）
+2Ag（NH3）2OH
+2Ag↓+3NH3+H2O或（2分）
+2Cu（OH）2+NaOH
+Cu2O↓+3H2O；
（3）cd（2分）
（4）CH2=CHCH2OCH3、
、
、
；（2分）
（5）
；（2分）
（6）保护醛基（或其他合理答案）（2分）
【解析】
（1）根据流程图，A为CH3CH2CH2CHO，是丁醛；B为CH2=CHOC2H5，分子中共面原子数目最多为9个（如图：
），C分子中与环相连的三个基团中，8个碳原子上的氢原子化学环境都不相同，共有8种，故答案为：
丁醛；9；8；
（2）D为
，其中含氧官能团是醛基，检验醛基可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，故答案为：
醛基；
+2Ag（NH3）2OH
+2Ag↓+3NH3+
H2O或
+2Cu（OH）2+NaOH
+Cu2O↓
+3H2O；
（3）根据流程图，结合信息，C在酸性条件下反应生成
、CH3CH2CH2CHO和CH3CH2OH以及水，因此E为CH3CH2OH，属于醇，能发生的反应有消去反应和取代反应，故选cd；
（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，F可能的结构有：
CH2=CHCH2OCH3
、
、
，故答案为：
CH2=CHCH2OCH3
、
、
；
（5）D为
，己醛的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH2CHO，根据信息和己醛的结构，
首先需要将碳碳双键转化为单键，然后在酸性条件下反应即可，故答案为：
；
（6）醛基也能够与氢气加成，（5）中合成路线中第一步反应的目的是保护醛基，故答案为：
保护醛基。
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