C.p*ATf;
D.p*A>pA,μ*A>μA,T*f>Tf.(2分)
8.已知FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s)反应的ΔrH0m为正,ΔrS0m为正.
假定ΔrH0m、ΔrS0m不随温度而变化,则下列说法中哪一种是正确的?
(1.5分)
A.低温下是自发过程,高温下是非自发过程;
B.高温下是自发过程,低温下是非自发过程;
C.任何温度下均为非自发过程;
D.任何温度下均为自发过程.
9.能量零点选择不同,则配分函数的值______;内能的值_____;熵的值_____;恒容热容的值_____.请填相同或不同.(2分)
10.对于同一电解质的水溶液,当其浓度逐渐增加时,以下何种性质将随之增加.
(A)在稀溶液范围内的电导率;(B)摩尔电导率;
C.电解质的离子平均活度系数;(D)离子淌度.(1.5分)
11.当一反应物的初始浓度为0.04moldm-3时,反应的半衰期为360s,初始浓度为0.024moldm-3时,半衰期为600s,则此反应为(2分)
A.0级反应;(B)1.5级反应;(C)2级反应;(D)1级反应.
12.一个化学体系吸收了光子之后,将引起下列哪种过程?
(A)引起化学反应;(B)产生荧光;
(C)发生无辐射跃迁;(D)过程不能确定.(1分)
13.液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关。
(A)大气压力;(B)液体密度;(C)重力加速度;(D)温度.(1.5分)
14.液滴越小,其饱和蒸气压越_______;而液体中的气泡越小,则气泡内的饱和蒸气压越______.(2分)
15.对于有过量KI存在的AgI溶胶,下列电解质中聚沉能力最强者是
(A)NaCl;(B)FeCl3
(C)K3[Fe(CN)6];(D)MgSO4.(2分)
16.A、B二组分液态部分互溶体系的液-固平衡相图如下:
请指出各个相区的相平衡关系,H点、I点、E1点、E2点、CE1D和FE2G线所代表的意义.(7分)
二、计算题
(一)(共38分)
1.将1molHe在400K和0.5MPa下恒温压缩至1MPa.He可视为理想气体,试求其Q、W、U、H、S、F、G.
1.设为可逆过程;
2.设压缩时外压自始至终为1MPa.(10分)
2. 苯(A)和氯苯(B)形成理想溶液.它们的饱和蒸气压p*A、p*B与温度的关系如下表:
T/K
p*A/kPa
p*B/kPa
363
135.06
27.73
373
178.65
39.06
设两者的摩尔蒸发焓均不随温度而变化.求苯和氯苯溶液在101.325kPa、368K沸腾时的液相组成.(6分)
3.在一容积为2dm3的密闭玻璃容器中,于298K时通入某气体A,使A的压力达53.33
kPa.在此温度下A不发生反应,容器内无其它气体.将此体系加热至573K,A发生如下的分解反应:
A(g)=B(g)+C(g)
并达到平衡.
1.测得平衡时体系的总压为186.7kPa,求该反应的标准平衡常数K0和标准摩尔吉布斯自由能变ΔrG0m;
2.在如上温度573K下,又向该容器中加入0.02mol的B(g),计算原来通入的A(g)的平衡转化率.(8分)
4.298.15K时,电池
Pt,H2(g,p0)HCl(0.1mol·kg-1)AgCl(s),Ag
的电池反应的电动势为0.3522V.
1.求反应
H2(g)+2AgCl(s)2H++2Cl-+2Ag(s)
在298.15K时的标准平衡常数.已知0.1mol·kg-1HCl溶液的离子平均活度系数为=0.798.
(2)求金属银在1mol·kg-1HCl溶液中产生H2的平衡压力.已知298.15K时1mol·kg-1HCl溶液的离子平均活度系数为=0.809.(6分)
5.气相反应
A(g)B(g)
在恒容下进行,其速率常数k与温度T的关系由下式表示:
ln(k/s)=24.00–9622/(T/K)
1.确定此反应的级数;
2.此反应的活化能为多少?
3.欲使A(g)在10min内的转化率达到90%,则反应温度该如何控制?
(6分)
6.将0.012dm3浓度为0.020mol·dm-3的KCl溶液和0.100dm3浓度为0.0050mol·dm-3的AgNO3溶液混合以制备溶胶,试写出这个溶胶的胶团的结构式.(2分)
II
三、选择、填空与问答题
(二)(共10分)
1.在温度T时,某纯液体的蒸气压为11732.37Pa.当0.2mol的一非挥发性溶质溶于0.8mol的该液体中形成溶液时,溶液的蒸气压为5332.89Pa.设蒸气是理想的,则在该溶液中,溶剂的活度系数为
(A)2.27;(B)0.568;(C)1.80;(D)0.23.(2分)
2.在高温下,CaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g).
3.若在定压的CO2气中将CaCO3加热,实验结果证明,在加热过程中在一定的温度范围内CaCO3不会分解;
若保持CO2的压力恒定,实验证明,只有一个温度能使CaCO3和CaO的混合物不发生变化.
试解释上述事实.(4分)
1.在碰撞理论中,校正因子P小于1的主要因素是(2分)
A.反应体系是非理想的;(B)空间的位阻效应;
(C)分子间碰撞的激烈程度不够;(D)分子间存在相互作用力.
4.对于同一种液体,其弯曲液面的蒸气压为p弯曲液面,水平液面的蒸气压为p水平液面,则在相同的温度和压力下,应有
(A)p弯曲液面>p水平液面;
(B)p弯曲液面
(C)p弯曲液面=p水平液面;
(D)p弯曲液面>p水平液面或p弯曲液面
四、计算题
(二)(共18分)
1.298.15K时,电池
Pt,H2(p0)稀H2SO4Au2O3(s)+Au(s)
的电动势E=1.362V.
1.求298.15K时Au2O3的fG0m值;
2.在该温度时O2的逸度f(O2)等于多少,才能使Au2O3与Au呈平衡.已知H2O(l)的fG0m=-237.19kJmol-1.(8分)
2.实验测得N2O5气相分解反应的速率方程为
其反应机理为
其中NO3和NO是活泼中间物.
1.试导出复合反应的速率方程;
2.若k-1>>k2,试导出复合反应活化能Ea与基元反应活化能之间的关系式.(7分)
3.298.15K时,乙醇水溶液的表面张力符合下列公式:
/Nm-1=0.072–5.0010-4a+4.0010-4a2
式中,a为活度.计算298.15K、a=0.500时的表面超额.(3分)