分析化学各章节习题含答案汇编.docx

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分析化学各章节习题含答案汇编

第一章误差与数据处理

1-1下列说法中，哪些是正确的？

（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。

（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。

（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。

（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。

1-2下列情况，将造成哪类误差？

如何改进？

（1）天平两臂不等长

（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。

1-3填空

（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。

（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。

（3）F检验的目的是。

（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。

（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。

1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。

计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。

1-5有一铜矿样品，w（Cu）经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w（Cu）为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。

1-6某试样5次测定结果为：

12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。

用Q值检验法和4

检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？

（P=0.95）

1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：

21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。

已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？

1-8在不同温度下测定某试样的结果如下：

10℃：

:

96.5%，95.8%，97.1%，96.0%

37℃：

94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%

试比较两组数据是否有显著性差异？

（P=0.95）温度对测定是否有影响？

1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。

问应该怎样报告分析结果？

（P=0.90）

1-10解：

（1）用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：

计算结果应以位有效数字报出。

（2）已知pH=4.75，c（H+）=。

（3）已知c（H+）=2.20×10-3mol·L-1，则pH=。

第二章滴定分析法

2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，试解释之。

若H2C2O4⋅2H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定NaOH溶液浓度时，标定结果将偏高还是偏低？

为什么？

2-2计算下列各题：

（1）H2C2O4⋅2H2O和KHC2O4⋅H2C2O4⋅2H2O两种物质分别和NaOH作用时，△n（H2C2O4⋅2H2O）:

△n（NaOH）=；△n（NaOH）:

△n（KHC2O4⋅H2C2O4⋅2H2O）=。

（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB（C6H5）4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg（II）溶液中，再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA：

KB（C6H5）4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg（C6H5）++4H2Y2-+H3BO3+K+

H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+

则△n（K+）:

△n（Zn2+）为。

2-3称取基准物草酸（H2C2O4⋅2H2O）1.6484g，配制于250.0mL容量瓶中，计算c（H2C2O4）。

2-4用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）标定浓度约为0.1mol⋅L-1的NaOH溶液时，若要求体积测量的相对误差在±0.1%以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克？

若改用H2C2O4⋅2H2O为基准物，至少应称取多少？

称量的相对误差是多少？

2-5工业用硼砂1.000g，用c（HCl）=0.2000mol⋅L-1的盐酸25.00mL恰好滴定至终点，计算样品中w（Na2B4O7⋅10H2O）、w（Na2B4O7）、w（B7）。

2-6测定试样中铝的含量时，称取试样0.2000g，溶解后，加入c（EDTA）=0.05010mol⋅L-1的EDTA标准溶液25.00mL，发生如下反应：

Al3++H2Y2-=AlY-+2H+

控制条件，使Al3+与EDTA配位反应完全，然后用c（Zn2+）=0.05005mol⋅L-1的锌标准溶液返滴定，消耗5.50mL：

Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+

计算试样中Al2O3的质量分数。

2-7称取含Ca（ClO3）2试样0.2000g，溶解后将溶液调至强酸性，加入c（Fe2+）=0.1000mol⋅L-1的硫酸亚铁标准溶液26.00mL，将ClO3-还原为Cl-：

ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O

过量Fe2+用c（K2Cr2O7）=0.02000mol⋅L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去10.00mL：

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

计算试样中Ca（ClO3）2的质量分数。

2-8用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。

若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗c（KMnO4）=0.02mol⋅L-1的高锰酸钾标准溶液约为30mL，应称取试样多少克？

第三章酸碱滴定法

3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1~pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，则Y4-的pKb3为。

3-2利用摩尔分数，计算在pH=7.00时，c（NaAc）=0.10mol·L－1的NaAc水溶液中Ac－和HAc的平衡浓度。

3-3写出下列化合物水溶液的PBE：

（1）H3PO4

（2）Na2HPO4（3）Na2S（4）NH4H2PO4（5）Na2C2O4

（6）NH4Ac（7）HCl+HAc（8）NaOH+NH3

3-4计算下列溶液的pH值：

（1）c（H3PO4）=0.20mol⋅L－1

（2）c（NaHCO3）=0.1mol⋅L-1

（3）c（Na3PO4）=0.1mol⋅L－1（4）c（NH4CN）=0.1mol⋅L-1

3-5下列说法哪些正确：

（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸：

①消耗NaOH多②突跃范围大；③计量点pH较低；④指示剂变色不敏锐

（2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是：

①pH突跃范围②指示剂变色范围③指示剂颜色变化

④滴定方向⑤要求的误差范围⑥指示剂的结构

（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若Ka（HA）=Ka1（H2A），则：

①突跃范围相同②HA突跃较大③HA突跃较小

（4）c（NaOH）=0.1mol⋅L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在±0.1%误差范围内，pH突跃范围为8.0～9.7，将标准溶液和被测液均冲稀至0.01mol⋅L-1后，突跃范围为：

①9.0～8.7②9.0～9.7③8.0～8.7④8.5～9.2

3-6下列滴定，能否用直接方式进行？

若可，计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。

若不可，能否用返滴定方式进行？

（1）c（HCl）=0.1mol⋅L-1的盐酸滴定c（NaCN）=0.1mol⋅L-1的氰化钠溶液

（2）c（HCl）=0.1mol⋅L-1的盐酸滴定c（NaAc）=0.1mol⋅L-1的醋酸钠溶液

（3）c（NaOH）=0.1mol⋅L-1的氢氧化钠滴定c（HCOOH）=0.1mol⋅L－1的甲酸溶液。

3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量？

计算计量点pH。

（1）c（HCl）=0.1mol⋅L-1，c（NH4Cl）=0.1mol⋅L-1

（2）c（HCl）=0.1mol⋅L-1，c（HAc）=0.1mol⋅L-1

（3）c（NaOH）=0.1mol⋅L-1，c（KCN）=0.1mol⋅L-1

3-8下列多元酸（碱）（c=0.1mol⋅L-1）能否用c（NaOH）=0.1mol⋅L-1的氢氧化钠或c（HCl）=0.1mol⋅L-1的盐酸准确滴定？

若可，有几个终点？

各应选择什么指示剂？

（1）酒石酸（Ka1=9.1×10-4，Ka2=4.3×10-5）

（2）柠檬酸（Ka1=7.4×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.0×10-7）

（3）Na3PO4

（4）焦磷酸（pKa1=1.52，pKa2=2.37，pKa3=6.60，pKa4=9.25）

3-9试分析下列情况出现时对测定结果的影响：

（1）将NaHCO3加热至270～300︒C的方法制备Na2CO3基准物时，若温度超过300︒C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏高还是偏低？

（2）用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点。

若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果有无影响？

（3）以H2C2O4⋅2H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低？

（4）c（NaOH）=0.1mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果有何影响？

用它测定HAc浓度时，又如何？

3-10称取基准物Na2C2O40.3042g，灼烧成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙变色，用去HCl22.38mL，计算c（HCl）。

3-11100mLc（NaOH）=0.3000mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了2.00mmolCO2，若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定之，测得c（NaOH）实际为多少？

3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时，求算w（N）、w（NH3）、w{（NH4）2SO4}的计算式。

3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量，称取奶样0.4750g，消化后，加碱蒸馏出的NH3用50.00mL盐酸吸收，再用c（NaOH）=0.07891mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。

已知25.00mLHCl需15.83mLNaOH中和，计算奶样中氮的质量分数。

3-14H3PO4样品2.000g，稀释至250.0mL后，取25.00mL，以甲基红为指示剂，用c（NaOH）=0.09460mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液21.30mL滴定至终点，计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。

3-15某人配制了3种溶液各25.00mL，内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3，用c（HCl）=0.2500mol·L-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液，计算溶液中各组分的质量浓度ρ/g·L-1。

1号样：

用酚酞作指示剂时耗用HCl24.32mL，若改用甲基橙，则耗用48.64mL；

2号样：

用酚酞作指示剂时耗用HCl15.20mL，再加入甲基橙后，又耗用33.19mL到达终点；

3号样：

用酚酞作指示剂时耗用HCl35.21mL，再加入甲基橙后，又耗用18.85mL到达终点。

3-161.00g过磷酸钙试样溶解后，在250.0mL容量瓶中定容。

取试样25.00mL，将磷沉淀为磷钼喹啉，沉淀用50.00mLc（NaOH）=0.1400mol⋅L-1的氢氧化钠溶液溶解，反应为：

（C9H7N）3H3PO4·12MoO4+27NaOH→3C9H7N+Na3PO4+15H2O+12Na2MoO4

剩余的NaOH溶液用c（HCl）=0.1000mol·L-1的盐酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4终点，计算试样中有效磷含量，以w（P2O5）表示。

3-17一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4，也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。

称取试样1.000g，用甲基红为指示剂，以c（NaOH）=0.2000mol⋅L-1的氢氧化钠溶液滴定，用去7.50mL；另取相同质量的试样，以酚酞为指示剂，用NaOH滴定至终点需25.40mL。

计算样品中各组分的质量分数。

第四章沉淀滴定法

4-1填空：

（1）在酸性较强的情况下（pH=4.0），用莫尔法测Cl-离子。

测定结果。

（2）法扬司法测Cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果。

（3）用佛尔哈德法测Cl-离子时，未加硝基苯测定结果。

（4）莫尔法使用的指示剂是，其作用原理是。

4-2简答：

（1）如何用莫尔法测NaCl、Na2CO3混合物中的Cl-？

（2）如何利用沉淀滴定法测定KI中的I-？

（3）如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-？

4-3称取基准物质NaCl0.1537g，溶解后加入30.00mLAgNO3溶液，过量的Ag+用6.50mLNH4SCN溶液回滴。

已知25.00mLAgNO3溶液与25.50mLNH4SCN溶液完全作用，计算c（AgNO3）和c（NH4SCN）。

4-4称取某KCl和KBr的混合物0.3028g，溶于水后用AgNO3标准溶液滴定，用去c（AgNO3）=0.1014mol⋅L-1的硝酸银溶液30.20mL，计算混合物中KCl和KBr的质量分数。

4-5称取可溶性氯化物样品0.2266g，加入30.00mLc（AgNO3）=0.1014mol⋅L-1的硝酸银溶液，过量的AgNO3用c（NH4SCN）=0.1185mol⋅L-1的硫氰酸铵标准溶液滴定，用去6.50mL，计算样品中氯的质量分数。

4-6纯净的KIOX样品0.5000g，还原为碘化物后用c（AgNO3）=0.1000mol⋅L-1的硝酸银溶液滴定，用去23.36mL，确定化合物的化学式。

第五章配位滴定法

5-1白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，常采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量，若试样经盐酸溶解后，调节pH=10.0，可用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量，试解释为什么？

若另取一份试液，调节pH>12.0，可用EDTA单独滴定Ca2+试解释为什么？

若另取一份试液，调节pH=8.0，用EDTA滴定，可测定什么？

为什么？

5-2EDTA是的简称，它与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为。

5-3计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是。

（EDTA相当于六元酸）

5-4PAN在溶液中存在下列平衡，

HIn-pK=12.4H++In2-，

（黄）（红）

它与金属离子形成的配合物颜色显红色，则使用该指示剂的pH范围是。

5-5计算pH=4.50时，用c（H2Y2-）=0.02000mol⋅L-1的EDTA溶液0.02000mol⋅L-1NiCl2滴定溶液，达化学计量点时pNi值。

5-6计算pH=5.00时，Mg2+与EDTA形成的配合物的条件稳定常数是多少？

此时计算pH=4.50时，能否用c（H2Y2-）=0.02000mol⋅L-1EDTA标准溶液准确滴定？

当pH=10.00时，情况如何？

5-8计算用c（H2Y2-）=0.02000mol⋅L-1EDTA标准溶液滴定同浓度Mn2+时所允许的最低酸度和最高酸度。

5-9取自来水样100.00mL，控制溶液pH=10.00，以铬黑T为指示剂，用21.56mLc（H2Y2-）=0.02000mol⋅L-1EDTA标准溶液滴定至终点，计算水的总硬度。

5-10称取0.5000g煤试样，灼烧并使硫完全氧化为，处理成溶液并除去重金属离子后，加入c（BaCl2）=0.05000mol⋅L-1氯化钡溶液20.00mL，使之生成BaSO4沉淀。

过滤后，滤液中的Ba2+用c（H2Y2-）=0.025000mol⋅L-1EDTA标准溶液滴定，用去20.00mL。

计算煤试样中硫的质量分数。

5-11在含有Zn2+和Ni2+的25.00mL溶液中，加入50.00mLc（H2Y2-）=0.01250mol⋅L-1EDTA标准溶液,过量的EDTA用c（MgCl2）=0.01000mol⋅L-1氯化镁溶液7.50mL返滴定至终点。

再加入过量的二巯基丙醇（BAL），它只从ZnY2-中置换Zn2+：

2H++ZnY2-+BAL=ZnBAL2++H2Y2-

用c（MgCl2）=0.01000mol⋅L-1的氯化镁溶液21.50mL滴定游离出来的EDTA至终点，计算溶液中Zn2+和Ni2+的浓度。

5-12拟定分析方案，测定自来水中CaO的含量（水中有少量杂质Fe3+）。

写出所用试剂、条件及主要步骤。

5-13配位滴定法测定Al3+的方法是：

先加入过量的EDTA标准溶液于酸性试剂中，调节pH≈3.50，并加热煮沸溶液数分钟，冷却后调节pH=5.00～6.00，加入二甲酚橙指示剂，用Zn2+标准溶液返滴过量的EDTA。

计算pH=5.00时的Kf'（AlY）、滴定的最低pH和最高pH。

第六章氧化还原滴定法

6-1选择题

（1）在硫酸-磷酸介质中，用c（

K2Cr2O7）=0.1mol⋅L-1的K2Cr2O7溶液滴定c（FeSO4）=0.1mol⋅L-1的FeSO4溶液，其计量点电势为0.86V。

最适应的指示剂为（）

A.邻二氮菲亚铁（

=1.06V）B.二苯胺（

=0.76V）

C.二苯胺磺酸钠（

=0.84V）D.亚甲基蓝（

=0.36V）

（2）高锰酸钾法在酸性溶液中进行时，调节酸度应使用（）

A.H2SO4B.HClC.HNO3D.HAc

（3）间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是（）

A.滴定开始前B.滴定到中途C.接近终点时D.碘的颜色完全褪去后

（4）在c（H+）=1mol⋅L-1的HCl介质中，用FeCl3{ϕθ（Fe3+/Fe2+）=0.77V}滴定SnCl2{ϕθ（Sn4+/Sn2+）=0.14V}，终点时溶液的电极电势为（）

A.0.56VB.0.54VC.0.46VD.0.35V

（5）酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾溶液的速度为（）

A.快速进行B.开始几滴要慢，以后逐渐加快，最后缓慢

C.始终缓慢D.开始快，然后慢，最后逐渐加快

6-2填空题

（1）一氧化还原指示剂，ϕθ'=0.86V，电极反应为Ox+2e-=Red，则其理论变色范围为伏。

（2）在0.5mol⋅L-1H2SO4介质中，ϕθ'（Fe3+/Fe2+）=0.68V，ϕθ'（I2/2I-）=0.54V。

则反应2Fe2++2I-=2Fe3++I2的条件平衡常数为。

（3）已知在c（H2SO4）=4mol⋅L-1H2SO4溶液中，ϕθ'（VO2+/VO2+）=1.30V。

该电极反应为。

若[VO2+]=0.01mol⋅L-1，[VO2+]=0.02mol⋅L-1，则ϕ（VO2+/VO2+）=伏。

（4）实验中标定溶液常用的基准物质是，采用的滴定方式是，加入过量KI的作用是，使用的指示剂是。

6-3准确量取H2O2样品溶液25.00mL，置于250.0mL容量瓶中定容；移取25.00mL，加入H2SO4酸化，用c（KMnO4）=0.02732mol⋅L-1的高锰酸钾标准溶液滴定，消耗掉35.86mL。

计算样品中H2O2的质量浓度。

6-4用KMnO4法测定试样中CaO含量时，称取试样1.000g，用酸溶解后，加入（NH4）2C2O4使Ca2+形成沉淀CaC2O4，沉淀经过滤洗涤后再溶于H2SO4中，用c（KMnO4）=0.02500mol⋅L-1的高锰酸钾标准溶液滴定H2C2O4，消耗20.00mL。

试计算样品中CaO的质量分数。

6-5不纯的碘化钾试样0.518g，用0.194gK2Cr2O7（过量的）处理后，将溶液煮沸，出去析出的碘，然后再加入过量的KI处理，这时析出的碘用c（Na2S2O3）=0.1000mol⋅L-1的Na2S2O3标准溶液10.00mL滴定至终点。

计算试样中KI的质量分数。

6-6土壤试样1.000g，用重量法获得Al2O3及Fe2O3共0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，用的高锰酸钾标准溶液进行滴定，用去8.00mL。

计算土壤样品中Al2O3及Fe2O3的质量分数。

6-7解：

Ba2+可与K2CrO4作用生成铬酸盐沉淀，试设计一用碘量法测定Ba2+的方法，写出相关反应式、重要反应条件以及测定结果计算式。

第七章光度分析法

7-1符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收波长的位置：

A.向长波方向移动B.向短波方向移动

C.不移动，但峰值降低D.不移动，但峰值增大

7-2吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对，能用于定量测定的理论依据是。

7-3绘制吸收光谱的目的是，绘制工作曲线的目的是。

从理论上讲，工作曲线的形状应是。

7-4用双硫腙光度法测定Pb2+，已知50mL溶液中含Pb2+0.080mg，用2.0cm吸收池于波长520nm处测得T=53%，求双硫腙-铅配合物的摩尔吸光系数。

7-5一束单色光通过厚度为1cm的某有色溶液后，强度减弱20%。

当它通过厚度为5cm的相同溶液后，光的强度减弱多少？

7-6一种有色物质溶液，在一定波长下的摩尔吸光系数为1239

。

液层厚度为1.0cm，测得该物质溶液透光率为75%，求该溶液的浓度。

7-7一未知摩尔质量的苦味酸铵，摩尔吸光系数为

。

称取该苦味酸铵0.0250g，用95%的乙醇溶解后，准确配制成1L溶液，用1.0cm的比色皿，在380nm处测得吸光度0.760。

求苦味酸铵的摩尔质量。

第八章电势分析法

8-1电势分析法中，被测的物理量是：

（1）指示电极的电极电势

（2）膜电势

（3）工作电池电动势（4）参比电极的电极电势

8-2下列说法哪些是不正确的？

（1）甘汞电极只能做参比电极

（2）饱和甘汞电极可作为Cl-指示电极

（3）各种甘汞电极中，饱和甘汞电极的电极电势最低

（4）电势分析测定中，工作电池放电电流强度应趋于0

8-3膜电势的产生是由于。

8-4填空题

（1）pH玻璃电极使用前需，目的有二：

。

（2）：

pH电势测定中，必须用标准pH缓冲溶液对仪器定位，目的是。

（3）TISAB的作用主要有三：

。

8-5用玻璃电极与饱和甘汞电极组成原电池，当电池溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃时用毫伏计测得电池电动势为0.209V；当缓冲溶液由未知溶液代替时，毫伏计读数如下：

（1）0.312V；

（2）0.088V；（3）－0.017V，计算每个未知溶液的pH。

8-625℃时，下列电池电动势为0.518V：

Pt∣H2（105Pa），H