练习题分析化学1Word文档格式.docx
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cm)(D)g/(mol·
cm)
11.络合滴定中,若Et≤0.1%、pM=±
0.2,被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10,欲用控制酸度滴定M,则要求lgK(MY)lgK(NY)大于-----------------------------------------(C)
(A)5(B)6(C)7(D)8
12.用重量法测定试样中钙含量时,将钙沉淀为草酸钙,高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为-----------------------------(C)
Ar(Ca)Ar(Ca)
(A)─────(B)──────
Mr(CaC2O4)Mr(CaCO3)
Ar(Ca)Mr(CaC2O4)
(C)────(D)─────
Mr(CaO)Ar(Ca)
二、填空题(共15题30分)
1.以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)?
0.1000×
(25.00-24.50)×
246.47
(1)w(X)=───────────────×
100%,____________
1.000×
1000
0.1208×
(25.00-1.52)×
(2)w(X)=───────────────×
2.用甲醛法测定工业(NH4)2SO4{Mr[(NH4)2SO4]=132}中氨的质量分数w(NH3),把试样溶解后用250mL容量瓶定容,移取25mL,用0.2mol/LNaOH标准溶液滴定,则应称取试样约_3.3_____g。
3.多组分的吸收峰互相重叠,欲进行每个组分的测定是根据和通过的方法得到的。
4.在含有酒石酸(A)和KCN的氨性缓冲液中以EDTA滴定Pb2+,Zn2+混合液,在化学计量点时铅存在的主要形式是__PbY,__________,锌存在的主要形式是__Zn(CN)42-_______。
5.向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液中分别加入15.00mL、25.00mL0.1000mol/LFeCl2,平衡时体系的电位分别为_1.41V___________,__0.72V________。
[
(Ce4+/Ce3+)=1.44V,
(Fe3+/Fe2+)=0.68V]
6.用BaSO4重量法测定Na2SO4试剂纯度时,若沉淀吸留(包藏)了Na2SO4,测定结果___________,若吸留了NH4Cl则结果___________。
(填偏高、偏低或无影响)
7.在滴定分析中标准溶液浓度一般应与被测物浓度相近。
两溶液浓度必需控制在一定范围。
若浓度过小,将使__突跃小,终点不明显,终点误差大__;
若浓度过大则___造成浪费_____
8电渗析法制备纯水的原理是__在直流电场作用下,利用阴阳离子交换膜对水中的阴阳离子选择性地渗透____,此法可除去__离子______型杂质,而不能除去__非离子___型杂质。
9.在分光光度计上分别读出透射比(T%)和吸光度(A),将其对应值填入空格
T/%
50
10
100
A
∞
0.301
1.00
0
10.在如下络合滴定反应中
M+Y=MY
L/\OH
MLM(OH)
ML2M(OH)2
化学计量点时[M'
]=__[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]_,c(M)=___[MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]_______。
11.根据下表所给数据,判断用0.1mol/LFe3+滴定0.05mol/LSn2+时,化学计量点后0.1%的值(V)。
化学计量点前0.1%
化学计量点
化学计量点后0.1%
0.23
0.32
0.50
12.重量分析法对沉淀的要求是__沉淀的溶解度要小,损失量≤0.2mg;
__沉淀要纯净,易于过滤和洗涤;
___沉淀易转变为称量形式_______。
13.在滴定分析中所用标准溶液浓度不必过大,其原因是____;
也不宜过小,其原因是_____
14.定量分析用的玻璃仪器洗涤干净的标志是________________。
15.根据下表所给数据,判断以下滴定中化学计量点前后的值:
滴定体系
(V)
Ce4+滴定Fe2+
0.86
1.06
1.26
Fe3+滴定Sn2+
三、计算题(共3题30分)
1.在pH=5.5时,以二甲酚橙为指示剂,用2.000×
10-2mol/LEDTA滴定浓度均为2.000×
10-2mol/LPb2+、Al3+溶液中的Pb2+,若加入NH4F掩蔽Al3+,并使终点时游离F-的浓度为1.0×
10-2mol/L,试计算终点误差。
已知:
lgK(AlY)=16.3,lgK(PbY)=18.0;
pH=5.5时,Y(H)=105.5,pPbt(二甲酚橙)=7.6,Al(OH)=100.4,Pb(OH)=1,
AlF63-的lg1~lg6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.4,19.7。
2.某酸碱指示剂在水中存在下列平衡:
HIn===H++In-
(黄色)(蓝色)
在650nm处仅In-有吸收。
今配制两份同浓度而不同pH的指示剂溶液,于650nm处在同样测量条件下测量吸光度,得到pH1=4.50时,A1=0.180;
pH2=5.10时,A2=0.360,求该指示剂的理论变色点。
3.一种测定铜的方法得到的结果偏低0.5mg,若用此法分析含铜约5.0%的矿石,且要求由此损失造成的相对误差小于0.1%,那么试样最少应称多少克?
解:
设称样xg则
-0.5×
10-3
──────=-0.1%
x×
5.0%
x=10(g)
最少要称样10g
四、问答题(共2题16分)
1.设计测定HCl-NH4Cl混合液中两组分浓度的分析方案。
(指出滴定剂、必要条件、指示剂)
2.简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。
答:
进行对照试验,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正
1.二位,四位2.3.33.吸光度的加和性;
解联立方程。
4.PbY,Zn(CN)42-5.1.41V,0.72V6.偏低,不受影响
7.突跃小,终点不明显,终点误差大造成浪费
8.在直流电场作用下,利用阴阳离子交换膜对水中的阴阳离子选择性地渗透;
离子;
非离子9.5010∞0
10.[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]
[MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]
11.0.50
12沉淀的溶解度要小,损失量≤0.2mg;
沉淀要纯净,易于过滤和洗涤;
沉淀易转变为称量形式
13.造成浪费;
突跃小,终点误差大14.内壁不挂水珠
15.
1.Al(F)=1+10-2.0+6.1+10-4.0+11.2+10-6.0+15.0+10-8.0+17.7+10-10.0+19.4+10-12.0+19.7
=109.9
c(Al)102.0
[Al]=────=────=10-11.9(mol/L)
Al(F)109.9
Y(Al)=1+[Al3+]K(AlY)=1+10-11.9+16.3
=104.4《Y(H)(105.5)
Y=105.5
lgK'
(PbY)=18.0-5.5=12.5,pPb计=(12.5+2)/2=7.3
pPb=7.6-7.3=0.3
100.3-10-0.3
Et=───────×
100%=7×
10-4%
(1012.5-2.0)1/2
2.理论变色点pH即指示剂pKa
设总浓度为c,当c全部以In-存在时,吸光度为A
[In-]1
则pH1=pKa+lg──────
c-[In-]1
[In-]2
pH2=pKa+lg──────
c-[In-]2
A1A2
[In-]1=───[In-]2=───
bb
代入上式得:
A10.180
pH1=pKa+lg────=pKa+lg─────=4.50...
(1)
A-A1A-0.180
A20.360
pH2=pKa+lg────=pKa+lg─────=5.10...
(2)
A-A2A-0.360
解得A=0.540
代入
(1)式(或
(2)式)解得
pKa=4.80
3.解:
1.第一步
┌──────先用NaOH标准溶液滴定至黄(测HCl)
│甲基红
↓
┌────┐
│HCl│
││
│NH4Cl│
└────┘
↑
│第二步K2CrO4
└────────再用AgNO3标准溶液滴定第一步滴定后的溶液至砖红色
沉淀出现(测Cl-总量)
或直接用甲醛法测NH4Cl
2.进行对照试验,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正。
1.已知在1mol/LHCl中,
(Fe3+/Fe2+)=0.68V,
(Sn4+/Sn2+)=0.14V,计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少?
----------------------------------(D)
(A)0.50V、0.41V、0.32V
(B)0.17V、0.32V、0.56V
(C)0.23V、0.41V、0.50V
(D)0.23V、0.32V、0.50V
2.下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-------------------------------------------(A)
(A)浓HCl(B)1mol/LNaOH(C)1mol/LNa2SO4(D)1mol/LNH3·
H2O
3.用Ce4+滴定Fe2+,当体系电位为0.68V时,滴定分数为------------------------------(B)
(Ce4+/Ce3+)=1.44V,
(Fe3+/Fe2+)=0.68V]
(A)0(B)50%(C)100%(D)200%
4.用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于--------------------------------(B)
(A)沉淀中含有Fe3+等杂质(B)沉淀中包藏了BaCl2
(C)沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发(D)沉淀灼烧的时间不足
5.当两电对的电子转移数均为2时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电位至少大于----------------------------------------------------------------------------------------------------(B)
(A)0.09V(B)0.18V(C)0.27V(D)0.36V
6.沉淀重量法中,称量形的摩尔质量越大,将使-----------------------------------------(D)
(A)沉淀易于过滤洗涤(B)沉淀纯净
(C)沉淀的溶解度减小(D)测定结果准确度高
7.用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于-------------------------------(C)
(A)加热的温度过低(B)加热时间不足
(C)试样加热后没有冷到室温就称量(D)加热后的称量时间过长
8.为了消除0.001000kg中的非有效数字,应正确地表示为----------------------(D)
(A)1g(B)1.0g(C)1.00g(D)1.000g
9.HPO42-的共轭碱是-------------------------------------(C)
(A)H2PO4-(B)H3PO4(C)PO43-(D)OH-
10.透射比与吸光度的关系是-------------------------------------------------------------------(B)
(A)
(B)
(C)lgT=A(D)
11.EDTA滴定金属离子,准确滴定(Et<
0.1%)的条件是--------------------------------------(D)
(A)lgK(MY)≥6.0(B)lgK'
(MY)≥6.0
(C)lg[c计K(MY)]≥6.0(D)lg[c计K'
(MY)]≥6.0
12莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则---------------(C)
(A)AgCl沉淀不完全(B)AgCl吸附Cl-增强
(C)Ag2CrO4沉淀不易形成(D)AgCl沉淀易胶溶
1.将以下数修约为2位有效数字:
(1)21.4565修约为____21_________________
(2)3.451修约为_____3.5________________
2.克氏法测定氮时,称取0.2800g有机物,经消化处理后蒸出的NH3正好中和20.00mL0.2500mol/L的H2SO4,则该有机物中氮的质量分数w(N)[Ar(N)=14.00]为___50%_________。
3.符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当浓度为c时,透射比为T,在液层不变的情况下,透射比为T1/2和T3/2时,其溶液的浓度分别为__0.5c______和___1.5c_____。
Lg1/T=A=ebc——lg1/T~c
4.金属指示剂PAN在溶液中有如下平衡:
pKa1=1.9pKa2=12.2
H2In+
HIn
In-
黄绿黄粉红
它与金属离子形成的络合物MIn为红色,当使用PAN作指示剂时,pH范围应是___2.0~12.0_______。
若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+,化学计量点前溶液是___紫红__颜色,化学计量点后溶液呈__绿___颜色。
5.0.1978g基准As2O3,在酸性溶液中恰好与40.00mLKMnO4完全反应。
该KMnO4溶液的浓度为_____0.02000mol/L_________。
[Mr(As2O3)=197.8]
6.将0.5080g黄铁矿(FeS2)试样分解以后,经处理得到1.561gBaSO4。
若溶液中的铁沉淀为Fe(OH)3,则灼烧可得Fe2O3___0.2670__________g。
[Mr(BaSO4)=233.4,Mr(Fe2O3)=159.69]
7.已知某溶液含71g/gCl-,其密度为1.0g/mL,则该溶液中Cl-的浓度为_2.0x_10(-3)_mol/L。
[Ar(Cl)=35.5]
8.不等臂单盘天平的称量原理是___替代称量法。
即减去与被称物质等质量的砝码以保持天平的平衡位置_____。
9.用双硫腙光度法测Cd2+[Ar(Cd)=112.4]时,已知520=8.8×
104L/(mol·
cm),其桑德尔灵敏度S为__1.3×
10(-3)ug/cm______。
S=M/e
10.10.05mL0.02000mol/LEDTA溶液与10.00mL0.02000mol/LPb(NO3)2溶液混合[lgK(PbY)=18.0,pH=5.0时lgY(H)=6.5],未络合的Pb2+的浓度为____10(-9.2)___mol/L。
11.配制Na2S2O3溶液时,要用___新煮沸并冷却了的蒸馏水_____水,原因是__为了除CO2、O2和杀死细菌,因为它们均能使Na2S2O3分解___________。
12.在浓HCl存在下,可使AgCl沉淀的溶解度_增大,这是因为____随着浓度的增大,会生成AgCl2-、AgCl32-等络离子,从而增大其溶解度_______。
13.试液体积在1mL~10mL的分析称为_半微量___分析。
14.吸量管比移液管的容量精度_低___,因此在移取固定量溶液时应尽可能用___移液管___。
15.用KMnO4法可间接测定Ca2+。
先将Ca2+沉淀为CaC2O4,再经过滤,洗涤后将沉淀溶于热的稀H2SO4溶液中,最后用KMnO4标准溶液滴定H2C2O4。
若此时溶液的酸度过高,使结果__偏低____;
若溶液的酸度过低,则结果___偏高_______。
(答偏低,偏高或无影响)
三、计算题(共3题46分)
1.以0.02000mol/LEDTA滴定浓度均为0.02000mol/LPb2+、Ca2+混合液中的Pb2+,溶液pH为5.0。
计算:
(1)化学计量点时的lgK'
(PbY)和[Pb2+]、[CaY]值。
(2)若以二甲酚橙为指示剂,此时[CaY]是多大?
已知pH=5.0时lgY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙);
lgK(PbY)=18.0,lgK(CaY)=10.7。
Y(Ca)=1+10-2+10.7=108.7>
Y(H)
Y≈108.7
(1).lgK'
(PbY)=18.0-8.7=9.3
pPb计=(9.3+2.0)/2=5.7=pY'
计=pCaY计
[Pb2+]计=[CaY]计=10-5.7(mol/L)
(2).
[PbY]10-2.0
[CaY]终=[Y'
]终=─────=──────=10-4.3(mol/L)P189公式
[Pb]K'
PbY10-7.0+9.3
或pCaY终=pY'
终=pY'
计+pY=5.7-1.3=4.4
2.某指示剂HIn的摩尔质量为396.0,今称取0.396gHIn,溶解后定容为1L。
于3个100mL容量瓶中各加入上述HIn溶液1mL,用不同pH缓冲液稀释至刻线,用1cm比色皿于560nm处测得吸收值如下:
pH2.07.6011.00
A0.000.5751.76
计算
(1)HIn及In-的摩尔吸光系数
(2)HIn的pKa
3.要使在置信度为95%时测量值的置信区间不超过±
s,问至少应平行测定几次?
(95%置信度:
f4567
t0.052.782.572.452.37)
因为
要使置信区间不超过s,则必须
即
亦即
查有关t值表,当n=6时,f=5,t2=2.572=6.6,不满足以上条件
n=7时,f=6,t2=2.452=6,满足