《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx

上传人:b****5 文档编号:14866714 上传时间:2023-06-28 格式:DOCX 页数:60 大小:30.47KB
下载 相关 举报
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第1页
第1页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第2页
第2页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第3页
第3页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第4页
第4页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第5页
第5页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第6页
第6页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第7页
第7页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第8页
第8页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第9页
第9页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第10页
第10页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第11页
第11页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第12页
第12页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第13页
第13页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第14页
第14页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第15页
第15页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第16页
第16页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第17页
第17页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第18页
第18页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第19页
第19页 / 共60页
《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx_第20页
第20页 / 共60页
亲,该文档总共60页,到这儿已超出免费预览范围,如果喜欢就下载吧!
下载资源
资源描述

《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx

《《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx(60页珍藏版)》请在冰点文库上搜索。

《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态.docx

《工程化学基础》教案物质的化学组成和聚集状态

《工程化学基础》教案-第2章

 

1第二章物质的化学组成和聚集状态

工程化学

2目录

一物质的化学组成

二固体

三液体和液晶

四气体和等离子体

第2章物质的化学组成与聚集状态目录

3物质

实物

无机物

有机物

单质及简单化合物氧化物酸碱盐

复杂化合物配合物团簇超分子

无机高分子无机固体材料等

简单化合物烃及其衍生物醇醛羧酸酯等

有机高分子

天然高分子糖类DNA蛋白质等

合成高分子合成塑料橡胶纤维

复杂化合物超分子

金属有机

物质的分类

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

一物质的化学组成

4配合物是以金属正离子或中性原子作为中心有若

干个负离子或中性分子按一定的空间位置排列在其周

围形成的复杂化合物

英语中称做CoordinationCompound或Complex

Compound意为协同化合物或复杂化合物

1配位化合物

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

5[PtNH34NO2Cl]CO3

内界

配离子

K4[PtCl6]

内界

配离子

子配位原子

概念说明

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

6配位化合物的命名

二苯合铬0CrC6H62

八羰合二钴0Co2CO8

硫酸二乙二胺合铜Ⅱ[Cuen2]SO4

氯化乙酸根二氨合铜Ⅱ[CuNH32CH3COO]Cl

氯化二氯一水三氨合钴Ⅲ[CoNH33H2OC12]Cl

四碘合汞Ⅱ酸钾K2[HgI4]

六氯合铂Ⅱ酸钾K4[PtCl6]

乙二胺四乙酸合镁Ⅱ酸钠Na2[MgY]

二氯二羟合锌Ⅱ酸H2[ZnOH2C12]

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

7Cu2

H2N

H2N

NH2

NH2

CH2CH2

CH2CH2

Ca

O

N

CH2

CO

O

O

N

O

CO

CH2

CH2

CH2

CO

CH2

CH2CO

2-

[CaY]2配离子

多齿配体与螯合物螯合物的稳定性很强

螯合物的稳定性很强是因为螯合效应的结果

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

8反式-二氯二氨合铂Ⅱ

Pt

H3NCl

ClNH3

Pt

NH3Cl

ClNH3

顺式-二氯二氨合铂Ⅱ

例如

具有抗癌活性无活性

配合物的结构与性能具有相同化学组成的配合物可能有不同的空间结构

并表现出不同的性能

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

9团簇是指由几个至上千个原子分子或其结合态粒子聚集而

形成的相对稳定的介观聚集体它的研究在20世纪80年代后迅速

发展团簇的空间尺度在纳米109m量级左右

2团簇

金属簇如LinCunHgn

非金属簇如CnNnArn

分子簇如H2OnNaCln

常规FeCoNi等是铁磁性的但它们的团簇可以是超顺磁

性的

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

10

磁性材料的磁性随温度的变化而变化当温度低于居里点

时材料的磁性很难被改变而当温度高于居里点时材

料将变成顺磁体paramagnetic其磁性很容易随周

围的磁场改变而改变

如果温度进一步提高或者磁性颗粒的粒度很小时即便

在常温下磁体的极性也呈现出随意性难以保持稳定的

磁性能这种现象被就是所谓超顺磁效应Superpara

MagneticEffect

超顺磁性

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

11

金刚石石墨C60的结构示意图

cC60原子数为202428323650607084120

其中C60的丰度最高C70次之C60是1985年发现的

a金刚石b石墨

碳团簇

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

12

SmalleyRECurlRF和英国化学家KrotoHW因对开拓

这个新领域的贡献荣获1996年诺贝尔化学奖

CsC60

HW克鲁托

HaroldWKroto

RE史沫莱

RichardESmalley

RF柯尔

RobertFCurl

发现C60的三位科学家

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

13

碳纳米管

1991年发现了碳纳米管也称布基管

碳纳米管是一种由单层或多层石墨卷成的

纳米微管多层碳管各层之间的间隔为石

墨的层间距碳管两头可以是空的也可

被半个C60或更大的球碳所封闭

外部直径只有几到几十纳米

密度是钢的16而强度却是钢的100倍

碳纳米管的结构示意图

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

太空天梯

14

约简后其原子数目不成整数比

这类化合物称为非整比化合物

LaH276Fe1xOSn1xO2PbO188

3非整比化合物

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

15

阳离子过剩或阴离子短缺的化合物

Zn1xONaCl1x

由混杂缺陷产生的非整比化合物

Na12xCaxClCa1xYxF2xZr1xCaxO2xLixSi1xAlO2

究其原因是晶体中存在着缺陷

阳离子短缺或阴离子过剩的化合物

Cd1xSUO2x

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

16

非整比化合物等在材料中十分重要可以控制或改善无机固体材

料的光电声磁热力学等性质

彩色电视发光材料用的红粉绿粉和蓝粉

Y2O2SEu3Y2O2STb3CaSr10PO46C12Eu3

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

录音磁头合金Co090Fe006Ni002Nb00278Si22xBx

非整比化合物不定组成与整比化合物定组成水二氧

化碳等是一对矛盾他们代表着物质形成的两种方式各自

发挥着自己的作用

17

由金属原子和有机基团中碳原子键合而成含金属碳键

MC的化合物称金属有机化合物如C2H52Zn

C6H5TiOC3H73C2H54PbRMgXR为烷基X为卤素

金属有机化合物大体分三类

1离子型化合物

2σ键化合物

3非经典键化合物

4金属有机化合物

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

18

1离子型化合物

碱金属和碱土金属所形成的烃基化合物多为离子型其通式为

RMR2M具有离子化合物的典型特征可以看作烃R-H的

盐类

它们一般不溶于烃类溶剂具有异乎寻常的反应活性对空气

敏感遇水剧烈水解

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

19

2σ键化合物

第IIIAVIIA族和第IBIIB族元素与有机基团主要以σ共价

键结合形成化合物如R2HgC2H54PbCH33SnCl等

具有挥发性对空气稳定一般溶于非极性溶剂

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

20

3非经典键化合物

包括由过渡元素与不饱和基团通过金属轨道和π电子之间相互

作用而生成的π配合物如CrC6H62FeC5H52二茂铁

[KPdCl3CH2CH2]过渡元素与羰基等配合形成同时含σ键

和π键的金属有机化合物如羰基金属MCOn

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

21

金属有机化合物是电子光学磁性等功能材料超纯材料和

精细陶瓷等许多工业加工中的重要物质基础

金属镍粉与CO反应得到液态NiCO4在稍高温度下分解便得

到纯镍

Nis4CONiCO4l

43oC

50oC

金属有机化合物应用实例

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

挥发性四羰基镍的毒性比一氧化碳还大

22

MC键CC键容易在MC处断裂

例如三丁基铝A1C4H93热分解得到金属铝膜

CO键MO键易在CO键处断裂

SiOC2H54SiO2H2O[CH]碳氢化合物700℃

化学气相沉积ChemicalVaporDepositCVD

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

23

高分子化合物简称高分子又称高聚物它的相对分子质

量高达几千甚至几百万

5高分子化合物

nHCHOn

OHOH

CH2

n

nH2O

世界上第一个合成高分子是1907年诞生的酚醛树脂

无机高分子

有机高分子

天然高分子

纤维素蛋白质淀粉木质素

合成高分子

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

24

聚氯乙烯的分子是由许多氯乙烯加聚结合而成

单体

链节

多分散性高分子化合物相对分子质量大小不等的现象

简写

Cl

CH2CH

n

聚合物

nCH2CHClCH2CHCH2

Cl

CHCH2

Cl

CH

Cl聚合

聚合度

加成聚合与缩合聚合

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

25

nH2NCH26NH2

己二酸己二胺

nHOOCCH24COOH

2n1H2O

聚酰胺66或尼龙66

]nOH

聚酰胺66经过缩聚反应制得

H[NHCH26NHCOCH24CO

聚合度为2n

聚合度是以链节数来计量的

在聚酰胺化学式中名称后的第一个数字6指二元胺的碳原

子数第二个数字6指二元酸的碳原子数

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

26

碳链高分子化合物主链中均是CC键

主链中引入了ON等杂元素

不但有CC键还有CO

CN键

杂链高分子化合物

主链中仅含有SiPO等

元素而没有C原子

元素有机高分子化合物

高分子化合物的分类

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

27

一些高分子化合物及其单体

CF2CF2聚四氟乙烯

聚苯乙烯聚异戊二烯

ClCHCH2聚氯乙烯

CH3CHCH2聚丙烯

CH2CH2聚乙烯

单体化学式名称

CH2CH2n[]

CHCH2n[]

CH3

CHCH2n[]

Cl

CHCH2n[]

CF2CF2n[]

CH2CH2n[]CCH

CH3

CHCH2

CH2CCHCH2

CH3

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

28

CH2CHCN聚丙烯腈

聚环氧乙烷

聚甲基丙烯

酸甲酯

H2NCH26NH2

HOOCCH24COOH聚酰胺

单体化学式名称

O

[]nNHCH25C

CH2Cn[]

COOCH3

CH3

CH2CH2n[]O

NHCH25CO

CH2CCOOCH3

CH3

CH2CH2

O

OO

NHCH26NHCCH24C[]nHOH

CHCH2

CN

n[]

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

29

聚二甲基

硅氧烷

HCHO酚醛树脂

HOCH2CH2OH聚对苯二甲酸

乙二醇酯

聚丙烯酰胺

单体化学式名称

CH2CH2n[]

CO

H2N

CC

OO

CH2CH2n[]OO

OH

CH2n][

SiOn[]

CH3

CH3

SiOHOH

CH3

CH3

OH

COOHCHOO

CH2CHCNH2

O

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

30

CH2CHCNCH2CHCHCH2

单体

化学式

ABS名称

CHCH2x[]

CN

CH2CH2y[]CHCHCHCH2z[]

CHCH2

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

31

高分子化合物的命名

4以高分子化合物的主要用途或最初用途表示命名如乙烯-丙

烯共聚物称乙丙橡胶聚酰胺高聚物称尼龙或锦纶

1在单体或组成特征前面加聚Po1y-

2在单体后面加树脂多为天然高分子化合物现在也将某

些合成高分子化合物称作树脂如酚醛树脂脲醛树脂环

氧树脂聚氯乙烯树脂等

3英文缩写如ABS是以其单体丙烯腈Acrylonitrile丁二烯

Butadiene和苯乙烯Styrene英文名称的第一个字母大写组合来

表示PE是聚乙烯Polyethylene的英文缩写

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

32

一些常见高分子化合物的名称

SBR

BR

IR

EPR

Butadiene-styrenerubber

cis-14-Polybutadienerubber

cis-14-Polyisoprenerubber

Ethylene-propylenerubber

丁苯橡胶

顺丁橡胶

异戊橡胶

乙丙橡胶

丁二烯苯乙烯共聚物

顺聚丁二烯

顺聚异戊二烯

乙烯丙烯共聚物

橡胶

PETP

PAPAN

PVA

Polyethyleneterephthalate

Polyhexamethylene

adipamide

Polyacrylonitrile

Polyvinylacetal

涤纶的确良

锦纶66

或尼龙66

腈纶

维纶

聚对苯二甲酸乙二醇酯

聚己二酰己二胺聚丙烯腈

聚乙烯醇缩乙醛

纤维

PE

PP

PVC

PS

ABS

Polyethylene

Polypropylene

Polyvinylchloride

Polystyrene

Acrylonitrile-butadiene-styrene

copolymer

聚乙烯乙纶

聚丙烯丙纶

聚氯乙烯氯纶

聚苯乙烯

腈丁苯共聚物

聚乙烯

聚丙烯

聚氯乙烯

聚苯乙烯

丙烯腈丁二烯

苯乙烯共聚物

塑料

英文

缩写英文名称

习惯名称或

商品名称化学名称

高分子

材料

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

33

构成生命的物质种类很多有脂维生素激素血红素叶

绿素等生物小分子有蛋白质核酸糖类等生物大分子

6生物分子

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

34

1自由基

OHO2NO

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

35

蛋白质分子是一条或多条多肽链构成的生物大分子相对分子

质量可从一万到数百万

多肽链由氨基酸通过肽键酰胺键CONH共价连接

而成各种多肽链都有自己特定的氨基酸顺序

2蛋白质

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

36

人体细胞含有3000至10000种以上的蛋白质人体蛋白质由

20种氨基酸组成除脯氨酸外其它19种均是α-碳上有一个

氨基NH2的有机羧酸α-氨基酸

氨基酸

结构通式RCHNH2COOH

氨基酸可分为脂肪族芳香族和杂环族三类

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

3710

9

8

7

6

5

4

3

2

1

序号

赖氨酸

蛋氨酸

异亮氨酸

亮氨酸

缬氨酸

苏氨酸

半胱氨酸

丝氨酸

丙氨酸

甘氨酸

中文名称

Lys

Met

IleI

LeuL

ValV

ThrT

Cys

SerS

AlaA

GlyG

英文缩写

CH2CH2CH2CH2NH2

CH2CH2SCH3

CHCH3CH2CH3

CH2CHCH32

CHCH32

CHOHCH3

R基团的结构

NH2

COOHCHHH3C

NH2

COOHCH

HOCH2

NH2

COOHCHNH2

COOHCHHSCH2

20种氨基酸的名称和结构

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

38

20

19

18

17

16

15

14

13

12

11

序号

脯氨酸

组氨酸

谷氨酰胺

谷氨酸

精氨酸

苯丙氨酸

天冬酰胺

天冬氨酸

酪氨酸

色氨酸

中文名称

PrOP

His

Gln

Glu

Arg

PheF

Asn

Asp

Tyr

Trp

英文缩写R基团的结构

CH2

CH2CH2COOH

CH2COOH

CH2CONH2

CH2

NHCH2OH

CH2CH2CH2N

H

C

NH

NH2

CH2CH2CONH2

NNH

CH2

NHH

COOH

续表

表中带者为人体必需氨基酸

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

39

除甘氨酸外其余19种氨基酸的α-碳原子都与4个不相同的

基团相连这种结构的化合物在空间有两种不同的排布

这两种不同的排布化合物不能重叠它们之间的关系就象实

物和镜像左手和右手的关系

CH

H2N

HOOC

R

C

COOH

NH2

H

R

手性分子

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

40

生物界10101012数量级的蛋白质种类

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

简单蛋白质完全由氨基酸组成

结合蛋白质除蛋白质外还有非蛋白质成分

辅基或配基

41

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

血红蛋白由四个亚基构成每个亚基

由一条肽链和一个血红素分子构成

血红蛋白

血红素分子是一个具有卟啉结构的小分子在卟啉分子

中心由卟啉中四个吡咯环上的氮原子与一个亚铁离子

配位结合珠蛋白肽链中第8位的一个组氨酸残基中的吲

哚侧链上的氮原子从卟啉分子平面的上方与亚铁离子配

位结合当血红素不与氧结合的时候有一个水分子从

卟啉环下方与亚铁离子配位结合而当血红素载氧的时

候就由氧分子顶替水的位置

42

蛋白质的空间结构

蛋白质的空间结构指的是蛋白质分子中所有原子在

三维空间中的排布

维持蛋白质分子构象的化学键有氢键盐键

疏水键VanderWaals力和二硫键

蛋白质的空间结构主要包括蛋白质的二级结构三

级结构和四级结构

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

43

在α-螺旋结构中

多肽链中各肽

键平面通过α-

碳原子的旋转

围绕中心轴形成

一种紧密螺旋盘

曲构象绝大多

数蛋白质分子中

所存在的α-

螺旋几乎都

是右手螺

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

44

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

45

蛋白质的三级结构蛋白质的三级结构

tertiarystructuer是指

蛋白质主要指球状蛋白

分子在二级结构的基础上

进一步卷曲折叠而构成

的一种不规则的特定的

更复杂的空间结构

无规卷曲α-螺旋

β-折迭β-转角

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

46

3核酸

核酸因首先发现于细胞核并且具有酸性而得名它们

由磷酸脱氧核糖或核糖有机碱组成

DNA和RNA之间主要是戊醛糖和嘧啶碱有区别

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

47

碱含

戊醛糖

H3PO4H3PO4酸

RNADNA核酸

组成

N

N

N

N

O

H2N

N

N

N

N

NH2

H

H

H

腺嘌呤A鸟嘌呤G腺嘌呤A鸟嘌呤G

N

N

N

N

O

H2N

N

N

N

N

NH2

H

H

H

CH3

H

H

H

N

N

O

O

N

N

NH2

O

N

N

NH2

O

N

N

O

OH

H

H

胞嘧啶C胸腺嘧啶T胞嘧啶C尿嘧啶U

OOH

OH

HOH2C

-D-2-脱氧核糖

HOH2COOH

OHOH

-D-核糖

DNA和RNA的组成单元

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

48

在DNA分子中存在4种脱氧核糖核苷其结构如下

HN

N

N

N

NH2

N

N

N

N

O

H2N

O

OH

HOH2CHOH2CO

OH

O

OH

HOH2CO

OH

HOH2C

CH3HN

N

O

O

N

N

NH2

O

脱氧胞苷脱氧胸苷脱氧腺苷脱氧鸟苷

胞嘧啶脱氧核苷胸腺嘧啶脱氧核苷腺嘌呤脱氧核苷鸟嘌呤脱氧核苷

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

49

蛋白质

逆转录酶

转录酶RNA

复制

DNA

复制

翻译

中心法则示意图核酸是遗传信息的携带者与传递者

中心法则

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

50

复制DNA→DNA

表达

DNA→mRNA→

蛋白质

中心法则的补充RNA的反转录RNA的自我复制DNA指导的蛋白

质合成

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

51基因是一个特定的DNA片段

基因

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

一个基因通常有10005000个碱基对

一个DNA分子可以含有多达上万个基因

人体的46条染色体大约含100万个基因

人类基因组计划

核心就是测定人类基因组的全部DNA序列从

而获得人类全面认识自我的最重要的生物信息

根据基因图谱使药物治疗个性化提示预防措施精确用药

52基因芯片的检测速度之所以

这么快主要是因为基因芯片上

有成千上万个微凝胶可进行并

行检测

内嵌基因芯片的基因检测装置

基因芯片又称DNA芯片含有成千上万的网格状密集排列的基因探针

每个基因探针包含着由若干个核苷酸组成的DNA片段目前已经可以在一

枚邮票大小的基因芯片上布满40100万种基因探针根据碱基互补配对原

则捕捉相应的DNA从而对遗传物质进行分子检测

基因芯片

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

53基因工程DNA重组技术即提取或合成不同生物的遗

传物质DNA在体外切割拼接和重新组合然后通过载体

将重组的DNA分子引入受体细胞使重组DNA在受体细胞中

得以复制与表达

基因工程

基因工程的直接目的就是改造生物

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

对于外周血管阻塞病人导入血管内皮生长因子基因可

使局部血管增生形成侧肢循环来恢复血供

对于晚期恶性肿瘤患者将一些细胞因子基因导入体内

通过增强机体免疫功能而使肿瘤得到抑制

如何导入基因人造生命

54

4糖类糖类主要由CH和O三种元素组成大多具有通式

CnH2On故又称碳水化合物糖类物质由植物光合作用合成

nH2OnCO2CnH2OnnO2光叶绿素糖类通过生物氧化为自身提供能量以满足生命活动的能

量需要

C6H12O66O2→6H2O6CO2

第2章物质的化学组成与聚集状态一物质的化学组成

55

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索
资源标签

当前位置:首页 > 人文社科 > 法律资料

copyright@ 2008-2023 冰点文库 网站版权所有

经营许可证编号:鄂ICP备19020893号-2