二、填空题：
1、 H2（g）+I2（g）=2HI（g）,Kθ=50.3（713k）.某状态下，P氢气=P碘=5.379×105Pa,P碘化氢=62.59×105Pa.则自发进行的方向是______________,原因是________________。
2、 2NH3（g）=N2（g）+3H2（g）.298k,△rHmθ=+92.22kJ·mol-1,△rSmθ=+198.53J·mol-1·K-1,则标准状态下，NH3（g）自发分解的温度是_________________。
3、 根据反应速率的“过度状态理论”，“反应的活化能”是指__________________，反应的恒压热效应与正、逆反应活化能的关系是_______________________。
4、 0.10mol·dm-3醋酸溶液100mL与0.10mol·dm-3氢氧化钠溶液50ml混合后，溶液的pH=_____________。
（K3=1.8×10-5）
5、 第四周期某元素M的气态自由离子M2+的自旋磁矩约为5.9B.M.，该元素位于元素周期表的_________族，描述基态M2+（g）最高占有轨道上电子运动状态的一组合理的量子数的值可以是______________________。
6、 键角大小比较：
NH3___NF3,原因是____________________。
7、 金属镍晶胞是面心立方晶胞，每个晶胞含镍原子树木计算如下：
_________________________。
8、 [CoCl（NH3）5]Cl2称为___________；四异硫氰酸根·二氨合铬（Ⅲ）的化学式__________________。
9、 以cm-1为能量单位，[Fe（CN）6]4-,[Os（CN）6]4-,[Ru（CN）6]4-和[Co（CN）]4-的大小顺序为_______________________。
10、比较一氧化氮的红外伸缩振动频率大小：
NO（ClO4）___________自由NO（g），这是因为____________________。
三、完成下列反应的化学方程式：
1、 Co2O3（s）溶于盐酸中；
2、 由金红石制取四氯化钛；
3、 工业上自海水制备溴；
4、 用重铬酸钾溶液鉴别过氧化氢;
5、 碱性介质中Bi（Ⅲ）与氯气反应；
6、 硝酸亚汞溶液与过量KI溶液反应；
7、 以硫化硫酸钠溶液滴定碘；
8、 高锰酸钾在碱性介质（KOH）中与NaNO2反应；
9、 室温下，碘与NaOH溶液反应；
10、碱性介质中，用氯水处理含氰（CN-）废水；
11、NCl3水解；
12、酸性介质中，NaBiO3（s）与Mn2+反应；
13、泡沫灭火剂由Al2（SO4）和NaHCO3浓溶液组成，二者混合后反应；
14、Na2O2在潜水舱中与水的反应；
15、Cu2SO4（s）溶于水中；
四、问答题
1、 某棕色固体A，受热时放出无色无臭气体B及残余物C，C是黄色固体。
A与浓盐酸作用，产生一种气体D，D可使湿润石蕊试纸褪色；A与浓盐酸作用的另一产物E的溶液与KI溶液反应，生成黄色沉淀F，问A、B、C、D、E、F各是什么物质，并写出有关反应式。
2、 请画出下列物种的结构式，并指出中心原子的杂化轨道类型：
XeO3,（HBO3）3,（BN）3,P2O74-,四硼酸钠的阴离子，[Cu（NH3）4]SO4的配阳离子。
3、 蛋白质由多肽链组成，多肽链的基本单元如图所示。
已知其中的C-N键长为132pm，C-O而键长为124pm.
通常键长:
C—N148pm,
C=N127pm,
C—N143pm,
C=O120pm
根据“杂化轨道理论”，讨论多肽链基本单元中中心的C和N原子的杂化成键过程，解释肽键6个原子基本共平面以及室温下蛋白质可以维持稳定构象的原因。
4、 为什么PF3可以与过渡金属形成许多配合物，而NF3几乎不具有这样的性质？
5、 实验测出反应2NO+O→2NO的速率方程为V=k[NO]2[O2]，有人提出以下反应机理：
机理一：
2NOk1<=>k2N2O2（快步骤）
N2O2+O2k3→2NO2（慢步骤）
机理二：
NO+O2k1<=>k2NO3（快步骤）
NO3+NOk3→2NO2（慢步骤）
试分析、评价。
五、计算题：
1、通过计算，说明Ag可否从饱和H2S溶液中置换出氢。
实际上把Ag片投入到饱和H2S溶液中，可观察到什么现象？
（已知：
H2S（aq）的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15,Ag2S的Ksp=2.0×10-49，ΦθAg+/Ag=0.7996v）
2、在酸性介质中，Co3+（aq）氧化性很强；而在过量氨水中，土黄色的[Co（NH3）6]2+却被空气中的氧气逐步氧化为淡红棕色的[Co（NH3）6]3+,使Co3+稳定化：
4[Co（NH3）6]2++O2+2H2O=4[Co（NH3）6]3++4OH- 试求该反应在298K的平衡常数。
（已知:
ΦθCo3+/Co2+=1.82v,ΦθO2/OH-=0.401v,K稳Co（NH3）62+=1.28×105,K稳Co（NH3）63+=1.60×1035）
答案
一、选择题：
1-B,2-C,3-B,4-D,5-C,6-A,7-D,8-C,9-A,10-D
二、填空题：
1、逆反应；Qr（（135.4）>Kθ（50.3）或△rGm>0
2、>464.5K（由△rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ<0算出）
3、活化配合物分子的平均能量-反应物分子的平均能量；△H=Ea（正）-Ea（逆）
4、4.74（由[H+]=KaCHAc/CNaAc算出）
5、VⅡ2222B;n=3,l=2,m=0,ms=+1/2（或-1/2）
6、>（键角NH3107°,NF3102°）;电负性N>H,而NNF3
7、8×1/8+6×1/2=4
8、二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ）;NH4[Cr（NCS）4（NH3）2]
9、[Co（CN）6]4-<[Fe（CN）6]4-<[Ru（CN）6]4-<[Os（CN）6]4-
10、>;NO（ClO4）中,NO+的键级为3，而自由NO键级为2.5，根据虎克定律V=1/2π×（k/μ）可得。
三、1、Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O
2、TiO2（s）+2C（s）+2Cl2（g）=TiCl4+2CO（g）
3、2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑
5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O
4、Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO5（蓝色）+5H2O
4CrO5+12H+=4Cr3++7O2↑+6H2O
5、Bi（OH）3+3NaOH+Cl2=NaBiO3↓+2NaCl+3H2O
6、Hg22++2I-=Hg2I2↓
Hg2I2+2I-=[HgI4]2-+Hg（l）
7、2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6（连四硫酸钠）
8、2KMnO4+NaNO2+2KOH=2K2MnO4+NaNO3+H2O
9、3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O
10、Cl2+CN-+2OH-=CNO-+2Cl-+H2O
11、NCl3+3H2O=3HOCl+NH3（亲电水解，单向）
12、5NaBiO3（s）+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O
13、Al3++3HCO3-=Al（OH）3↓+3CO2↑
14、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
15、2Cu+（aq）=Cu2+（aq）+Cu↓
四、1、A.PbO2,B.O2,C.PbO,D.Cl2,E.PbCl3-,F.PbI2
PbO2△PbO+O2
PbO2+5HCl（浓）=PbCl3-+Cl2↑+H++2H2O
PbCl3-+2I-=PbI2↓+3Cl-
3、肽键中心C作sp2杂化，中心N作sp2杂化，O-C-N组成∏34，故C-N具有部分双键性质，不可自由旋转，且六个原子基本上共平面。
4、
（1）电负性PN。
两因素均使PF3的P的孤对电子比NF3中N的孤对电子更易配出；
（2）更重要的是，P为第三周期的元素，其空的3d轨道可接受过渡金属M反馈的电子，形成d-d反馈π键，且σ成键与反馈π成键协同：
5、由机理一：
v=k3[N2O2][O2],K=[N2O2]/[NO]2→
[N2O2]=K[NO]2→
v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
式中，k=k3K
由机理二：
v=k3[NO3][NO],K=[NO3]/[NO][O2]→
[NO3]=K[NO][O2]→
v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
式中，k=k3K
两机理均可推出同一速率方程。
但机理二中，NO+O2=NO3为“快步骤”，显然不合理，因为
（1）氮的最高氧化态为+5，而+6氧化态是不可能存在的；
（2）NO3结构不合理。
所以，机理一正确，机理二不正确。
五、
1、解：
（1）2Ag（s）+2H+=2Ag++H2（g）,K1
εθ=ΦθH+/H2－ΦθAg+/Ag=-0.7996V
㏒K1=nεθ/0.059=2×（-0.7996）/0.059=-27.11
K1=7.8×10-28
（2）2Ag++S2-=AgS（s）,K2=1/Ksp=5.0×1048
（3）H2S（aq）=HS-（aq）+H+（aq）,Ka1=1.3×10-7
（4）HS-（aq）=H+（aq）+S2-（aq）,Ka2=7.1×10-15
方程
（1）+
（2）+（3）+（4），得总反应：
2Ag（s）+H2S（aq）=Ag2S（s）+H2（g）, K
K=K1K2Ka1Ka2=3.6属典型可逆反应范畴。
理论上可见少量气泡，实际上Ag2S↓覆盖于银片得表面，反应很快停止。
2、解：
ΦθCo（NH3）63+/Co（NH3）62+=ΦθCo3+/Co2++0.059㏒[Co3+]/[Co2+]
=ΦθCo3+/Co2++0.059㏒K稳Co（NH3）62+/K稳Co（NH3）63+=1.82+（-1.78）=+0.04V
εθ=ΦθO2/OH--ΦθCo（NH3）63+/Co（NH3）62+=0.401-0.04=0.361V
㏒K=nεθ/0.059=4×0.361/0.059=24.47
K=3.0×1024
内蒙古师范大学2015年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：
无机化学科目代码：
732考试时间：
月日
（注：
特别提醒所有答案一律写在答题纸上，直接写在试题或草稿纸上的无效！
）
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一、选择题
1、 在常温下，Cl2、、Br2、I2与NaOH作用正确的是--------（ ）
（a） Br2生成NaBr、NaBrO（b） Cl2生成NaCl、NaClO（c） I2生成NaI、NaIO（d） Cl2生成NaCl、NaClO
2、 既能溶于又能溶于的硫化物是--------（ ）
（a） ZnS（b） As2S3（c） HgS（d） CuS
3、 在磷酸二氢钠溶液中加入硝酸银溶液后主要产物---------（ ）
（a） Ag2O（b） AgH2PO4（c） Ag3PO4（d） Ag2HPO4
4、 试判断Ge、Sn、Pb分别与浓硝酸作用时,正确的说法是-------（ ）
（a） 三元素都被氧化成+2价
（b） 三元素都被氧化成+4价
（c） Ge和Sn被氧化成+4价,但却Pb被氧化成+2价
（d） Ge被氧化成+4价,但Sn和Pb只被氧化成+2价
5、 InCl2为逆磁性化合物,其中的化合价为--------（ ）
（a）+1（b）+2（c）+3（d）+1和+3
6、 将高锰酸钾溶液调节到酸性时,可以观察到的现象是---------（ ）
（a）紫红色褪去
（b）绿色加深
（c）有棕色沉淀生成
（d）溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成
7、 某金属离子在八面体弱场中的磁矩是4.90B.M,而在八面体强场中的磁矩为0,该中心金属离子可能是-（ ）
（a）Cr3+（b）Mn2+（c）Mn3+（d）Fe2+
8、 CrO5中Cr的真实氧化数为------------（ ）
（a） 4（b） 6（c） 8（d） 10
9、 以下说法正确的是-------------（ ）
（a）放热反应都可以自发进行
（b）凡ΔGθ>0的反应都不能自发进行
（c）ΔrHmθ>0及ΔrSmθ>0的反应在高温下有可能自发进行
（d）纯单质的ΔfHθ、ΔfGθ及Sθ皆为0
10、食用碘盐中,碘以何种形式存在---------------（ ）
（a）I-（b）I-3（c）IO-3（d）IO-4
11、如下两种异构体,比较他们的熵值大小-------------（ ）
（a）Sθ298（丙酮）>Sθ298（氧杂环丁烷）
（b）Sθ298（丙酮）>Sθ298（氧杂环丁烷）
（c）Sθ298（丙酮）>Sθ298（氧杂环丁烷）
（d）不能比较
12、下列各组元素中,性质最相似的两个元素是---------（ ）
（a） ZrHf（b） MgAl（c） LiBe（d） FeCo
13、在下列氢氧化物中，能溶于过量，又能溶于氨水的是---------（）
（a） Ni（OH）2（b） Zn（OH）2（c） Al（OH）3（d） Cr（OH）3
14、除去硫酸铜酸性溶液中的少量，加入下列哪种试剂效果最好----------（ ）
（a） 氨水（b） NaOH（c） H2S（d） Cu2（OH）2CO
15、下列各酸中，属于一元酸的是------------------------（ ）
（a） H3PO4（b） H3BO3（c） H3PO2（d） H3PO3
二、填空题
1、以X代表卤素，则
X2+2OH-0℃`XO-+X-+H2O;X2主要是指________________和_______________________；
KX（s）+H2SO4（） —KHSO4+HX;X主要是指____________________和____________________；
AgX（）+2S2O32-—[Ag（S2O3）2]3-+X-;X主要是指___________________和___________________。
2、多硫酸的立体结构式为_________。
连多硫酸的立体结构式为_____________________。
3、碳和氧的电负性相差较大，但一氧化碳分子的偶极矩却很小，其原因是______________________。
4、ClO2的分子键角为∠OClO118°，键长Cl-O为147pm（单键Cl-O键长为176nm），中心原子Cl呈_____________杂化，分子构型为______________型，分子中含有_____________，因此具有_____________磁性。
5、O2,O2+,O2-,O22-的键长大小顺序是________________________。
6、砷分族（砷、锑、铋）的三价和五价的氢氧化物和含氧酸盐中，酸性最强的是___________，碱性最强的是________________-，还原性最强的是______________，氧化性最强的是____________________。
这说明从砷锑到铋氧化数为_______________的化合物渐趋稳定。
7、在硝酸汞的溶液中，逐滴加入碘化钾溶液，开始有___________色的化合物___________生成，碘化钾过量时，溶液变为______________色，生成了_____________。
8、已知：
K稳[Ag（NH3）2+]=+1.7×107,Ksp（AgBr）=7.7×10-13,Φθ（Ag/Ag）,Φθ[Ag（NH）/Ag]和Φθ（AgBr/Ag）的大小顺序为_____________标准态下，反应AgBr（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2++Br-自发向________________________进行。
三、完成下列反应式
1、钢样（Fe3C）在加热条件下，溶于稀硝酸。
2、赤血盐在氢氧化钾溶液中加热，生成黄血盐。
3、Na4[Co（CN）6]晶体中加热氢氧化钠溶液并加热。
4、臭氧处理含氰废水。
5、软锰矿制备高锰酸钾。
四、问答题
1、对枪支火炮的钢体的防腐蚀处理，常用“发兰”的防护技术，即将钢件放入NaNO2-NaOH混合液中加热。
铁经历一系列变化，最终转化为致密的四氧化三铁。
其主要的转化过程是①Fe→Na2FeO2,②Na2FeO2→Na2Fe2O4,③Na2Fe2O4+Na2FeO2→Fe3O4
（1）请你写出①、②、③三步反应的化学方程式（注：
反应中氮主要被还原为—3价）
（2）如何增厚四氧化三铁保护层，请你对发兰工艺提出建议，并说明理由。
2、在地球的电离层中，可能存在下列离子：
ArCl+,OF+,NO+,PS+,SCl+,请你预测哪一种离子最稳定，哪一种最不稳定？
说明理由。
3、民间盛传豆腐与菠菜不能同时食用，因为豆腐中含有石膏，而菠菜中含有草酸，两者会产生草酸钙沉淀，形成“结石”，请你给予具体说明及讨论。
已知：
Ksp（CaSO4）=9.1×10-6,Ksp（CaC2O4）=2.5×10-9,Ka1（H2C2O4）=5.9×10-2,Ka2（H2C2O4）=6.4×10-5,Ka2（ H2SO4）=1.0×10-2。
4、法医进行指纹实验时，常常用到硝酸银溶液，请你简单说明其化学原理。
5、超音速飞机在大气平流层中飞行，放出燃烧尾气中含有大量的一氧化氮，这将对大气层造成什么破坏及污染？
写出有关化学反应式。
五、计算题
为了回收废定影液中的银，往往用硫化氢使定影液中Ag（S2O3）23-的转化为Ag2S，再用氰化氧化法转化硫化银为Ag（CN）2-，最后用锌还原法将Ag（CN）2-还原为金属银。
试写出三步过程反应式，并计算它们的反应平衡常数。
已知：
Ka1（H2S）=9.1×10-8,Ka2（H2S）=1.1×10-12,Ka2（H2S2O3）=2.5×10-2,K（Ag（S2O3）23-）=2.9×1013, K（Ag（CN）2-）=1.3×1021,K（Zn（CN）42-）=5.0×1016,Ksp（Ag2S）=6.0×10-50, ΦBθ（S/S2-）=-0.48v,ΦBθ（O2/OH-）=0.40v,Φθ（Zn2+/Zn）=-0.77v,Φθ（Ag+/Ag）=0.799v
内蒙古师范大学2014-2013年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：
无机化学科目代码：
732考试时间：
月日
（注：
特别提醒所有答案一律写在答题纸上，直接写在试题或草稿纸上的无效！
）
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一、选择题
1、在一定温度下：
2、一定温度下，已知某反应ΔG0>0，则该反应的平衡常数K0______
A、>0 B、<0 C、<1 D、>1
3、室温下，0.20mol.dm-3HCOOH溶液电离常数为3.2%，HCOOH的电离常数=________
A、2.0×10-4B、1.3×10-3C、6.4×10-3D、6.4×10-4
4、已知Φ0（Au+/Au）=1.68V,K稳（Au（CN）2-）=2.0×1038,则Φ0（Au（CN）2-/Au）=_______
A、-0.58V B、+0.58V C、-1.16V D、+1.16V
5、对于3H2（g）+N2（g）à2NH3（g），反应速率可表示为________
6、 下列哪个轨道上的电子在XY平面上出现的几率密度为零:
________
A、3Pz B、3dx2-y2 C、3s D、3dz2
7、下列分子中，呈逆磁性的是_________
A、B2 B、NO C、CO D、O2
8、据VSEPR，BrF3分子的几何结构是_________
A、平面三角形 B、三角锥 C、三角双锥体 D、T形
9、下列分子中，偶极矩不为零的是_________
A、BeCl2 B、BF3 C、NF3 D、SO3
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