）
C．常温下，Ka2（H2C2O4）=10－1.3
D．
随pH的升高而减小
第II卷
二、非选择题：
本卷包括必考题和选考题两部分。
第26-28题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第33-35题为选考题，考生根据要求作答。
26．（NH4）2Cr2O7可用作有机合成催化剂、媒染剂、显影液等。
某化学兴趣小组对（NH4）2Cr2O7的部分性质及组成进行探究。
已知：
Cr2O
（橙色）+H2O
2CrO
（黄色）+2H+。
请回答下列问题：
（1）在试管中加入少量（NH4）2Cr2O7固体，滴加足量浓K0H溶液，振荡、微热，观察到的主要现象是________。
（2）为探究（NH4）2Cr2O7（摩尔质量为252g/mol）的分解产物，按下图连接好装置，在A中加入5.040g样品进行实验。
①仪器C的名称是______________。
②连接好装置，点燃酒精灯之前，需进行的必要操作是_________________________。
③反应结束后，依然要通一段时间的氮气的原因是_______________________。
④加热A至恒重，观察到D中溶液不变色，同时测得A中残留物为Cr2O3、B中质量的变化为1.44g，写出重铬酸铵加热分解反应的化学方程式:
_________。
（3）实验室常用甲醛法测定含（NH4）2Cr2O7的样品中氮的质量分数（杂质不发生反应），其反应原理为2Ba2++Cr2O
+H2O=2BaCrO4↓+2H+、4NH
+6HCHO=3H++6H2O+（CH2）6N4H+[滴定时，1mo1
（CH2）6N4H+与1mo1H+相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。
实验步骤：
称取样品5.600g，配成500mL溶液，移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中，用氯化钡溶液使Cr2O
完全沉淀后，加入10mL20.00mol·L−1的中性甲醛溶液，摇匀、静置5min后，加入1〜2滴酚酞试液，用0.200mol·L−1NaOH标准溶液滴定至终点。
重复上述操作3次，最终滴定用去Na0H标准溶液体积的平均值为20.00mL。
①若滴定终点时，仰视读数，则测定结果__________（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
②滴定计算得该样品中氮的质量分数为_________。
27．I.研究发现，氮氧化物和硫氧化物是雾霾的主要成分。
回答下列问题：
（1）有下列反应：
①N2（g）+O2（g）=2NO（g）ΔH1=+180.5kJ/mol
②C（s）+O2（g）=CO2（g）ΔH2=-393.5kJ/mol
③2C（s）+O（g）=2CO（g）ΔH3=-221.0kJ/mol
已知某反应的平衡常数表达式为K=
，请写出此反应的热化学方程式：
___________
________________。
（2）往1L恒容密闭容器中充入一定量的NO2，在三种不同条件下发生反应：
2NO2（g）
2NO（g）+O2（g），实验测得NO2的浓度随时间的变化如下表（不考虑生成N2O4）。
①下列说法正确的是___________（填正确选项的序号）
A．实验2容器内压强比实验1的小
B．由实验2和实验3可判断该反应是放热反应
C．实验1比实验3的平衡常数大
D．实验2使用了比实验1效率更高的催化剂
E．在0→10mim内实验2的反应速率υ（O2）=0.015mol/（L·min）
②不能判断反应已达到化学平衡状态的是___________（填正确选项的序号）
A．容器内的气体压强不变B．2υ正（NO2）=υ逆（O2）
C．气体的平均相对分子质量保持不变D．NO2和NO的浓度比保持不变
③已知容器内的起始压强为P0kPa，在800℃温度下该反应的平衡常数Kp=___________（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数）。
在该温度下达到平衡后，再向容器中加入NO2和NO各2mol，平衡将_________（填“向正反应方向移动”或“向逆反应方向移动”或“不移动”）。
（3）为了减少雾霾中的SO2，工业尾气中SO2可用饱和Na2SO3溶液吸收，该反应的化学方程式为_______________________________；25℃时，若用1mol/L的Na2SO3溶液吸收SO2，当恰好完全反应时，溶液的pH_________7（填“大于”或“小于”或“等于”），溶液中各离子浓度由大到小的顺序为______________（已知：
常温下H2SO3的电离常数Ka1=1.3×10−2，Ka2=6.2×10−8）。
28．硫酸锰是一种重要的化工中间体，是锰行业研究的热点。
一种以高硫锰矿（主要成分为含锰化合物及FeS）为原料制备硫酸锰的工艺流程如下：
已知：
①“混合焙烧”后烧渣含MnSO4、Fe2O3及少量FeO、Al2O3、MgO。
②金属离子在水溶液中的平衡浓度与pH的关系如图所示（25℃）：
③此实验条件下Mn2+开始沉淀的pH为7.54；离子浓度≤10−5mol·L−1时，离子沉淀完全。
请回答：
（1）传统工艺处理高硫锰矿时，不经“混合焙烧”，而是直接用H2SO4浸出，其缺点为_______
_____。
（2）“氧化”时，发生反应的离子方程式为_____________。
若省略“氧化”步骤，造成的后果是_____________。
（3）“中和除杂”时，生成沉淀的主要成分为_____________（填化学式）。
（4）“氟化除杂”时，若使溶液中的Mg2+和Ca2+沉淀完全，需维持c（F−）不低于_______。
（已知：
Ksp（MgF2）＝6.4×10−10；Ksp（CaF2）＝3.6×10−12）
（5）“碳化结晶”时，发生反应的离子方程式为_____________。
（6）“系列操作”指_____________、过滤、洗涤、干燥
（7）用惰性电极电解MnSO4溶液可制备MnO2，电解过程中阳极的电极反应式为_________
______________________________________________________。
35．（化学一选修3：
物质结构与性质）（15分）
教材插图具有简洁而又内涵丰富的特点。
请回答以下问题：
（1）第三周期的某主族元素，其第一至第五电离能数据如图1所示，则该元素对应的原子有_____种不同运动状态的电子。
（2）如图2所示，每条折线表示周期表ⅣA~ⅦA中的某一族元素氢化物的沸点变化。
每个小黑点代表一种氢化物，其中a点代表的是___________。
判断依据是____________。
（3）CO2在高温高压下所形成的晶体其晶胞如图3所示。
则该晶体的类型属于_____________晶体。
（4）第一电离能介于Al、P之间的第三周期元素有____种。
GaCl3原子的杂化方式为_________，写出与GaCl3结构相同的一种等电子体（写离子）______________。
（5）冰、干冰、碘都是分子晶体，冰的结构具有特殊性，而干冰、碘的晶体具有相似的结构特征，干冰分子中一个分子周围有__________个紧邻分子。
D的醋酸盐晶体局部结构如图，该晶体中含有的化学键是_____________（填字母标号）。
a．极性键b．非极性键c．配位键d．金属键
（6）Fe的一种晶体如甲、乙所示，若按甲虚线方向切乙得到的A~D图中正确的是_____（填字母标号）。
铁原子的配位数是____________，假设铁原子的半径是rcm，该晶体的密度是ρg/cm3，则铁的相对原子质量为________________（设阿伏加德罗常数的值为NA）。
36．【化学——选修5：
有机化学基础】（15分）
有机物A～M有如图转化关系，A与F分子中含碳原子数相同，均能与NaHCO3溶液反应，且A中含一个卤素原子，F的分子式为C9H10O2；D能发生银镜反应；M与NaOH溶液反应后的产物，其苯环上一氯代物只有一种。
已知：
（R1、R2代表烃基或氢原子）
请回答：
（1）B、F的结构简式分别为__________、_________
（2）反应①～⑦中，属于消去反应的是_____________（填反应序号）。
（3）D发生银镜反应的化学方程式为______________；反应⑦的化学方程式为__________
（4）A的相对分子质量在180～260之间，从以上转化中不能确认A中含有哪种卤素原子，确定该官能团的实验步骤和现象为_____________
（5）符合下列条件F的同分异构体共有________种。
a．能发生银镜反应
b．能与FeCl3溶液发生显色反应
c．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1∶1∶2∶6
化学答案
7.【答案】B
【解析】A．热的纯碱溶液可去除废铁屑表面的油污，故A项正确；B．操作a是过滤，故B项错误；C．冰水既可洗去杂质又降低温度，减少固休的溶解，故C项正确；D．Fe2O3俗名铁红，可用作红色颜料，故D项正确；综上，本题选B。
8.【答案】A
【解析】A．1L0.1mol·L−1NaHSO3溶液中含有0.1molNaHSO3，根据S原子守恒知，A项正确；B．没有指明生成的1.12LNH3是标准状况下的气体，无法根据22.4L/mol计算其物质的量，故B项错误；C．如图所示，1molN4含6molN-N键，n（N-N）=28g/（14×4）g·mol−1×6=3mol，故C项错误；D．1L0.5mol·L−1pH=7的CH3COONH4溶液中，c（NH3）+c（NH3·H2O）=0.5mol/L，n（NH
）<0.5mol，故D项错误；故选A。
9.【答案】C
【解析】A．1molZ分子含2mol酯基，在氢氧化钠溶液中发生水解后，生成的2mol羧基和1mol酚羟基均能与NaOH按物质的量之比为1∶1进行反应，所以1molZ最多能与3molNaOH反应，故A项错误；B．Y分子内可发生取代反应，其中酚羟基可被氧化，但该分子不能发生消去反应，故B项错误；C．含酚羟基的有机物遇FeCl3溶液会显紫色，因Y分子中含酚羟基，而Z中不含酚羟基，则可用FeCl3溶液鉴别Y和Z，故C项正确；D．X分子中含甲基，为四面体结构，所以X分子中所有原子不可能在同一平面上，故D项错误；答案选C。
10.【答案】B
【解析】A．容量瓶不能用来稀释浓硫酸，故A错误；B．Fe与电源正极相连为阳极，且煤油隔绝空气，图中装置可制备，故B正确；C．比较元素的非金属性强弱要用最高价氧化物对应水化物的酸性强弱比较，盐酸是无氧酸，故C错误。
D．熔融NaOH能与瓷坩埚中二氧化硅反应，应用铁坩埚，故D错误。
故选B。
11.【答案】C
【解析】A．氢氧根离子向左侧移动，这说明电极Y为阴极，所以电极Y连接电源的负极，发生还原反应，故A错误；B．浓海水中的氯离子向左侧移动，钠离子向右侧移动；双极膜中，氢离子向右侧迁移、氢氧根离子向左侧迁移，因此Ⅱ口排出的是淡水，I口排出的是盐酸、Ⅲ口排出的是碱液，故B错误；C．由于氯离子放电会产生有毒的气体氯气，加入Na2SO4溶液，目的是增加溶液的导电性，氯离子移向Ⅰ室，氢离子通过a移向Ⅰ室，在Ⅰ室得到HCl，可避免有害气体的产生，故C正确；D．钠离子移向Ⅲ室，c为阳离子交换膜，氢氧根离子向左侧移动，所以a左侧膜为阴离子交换膜，故D错误。
故选C。
12.【答案】D
【解析】A．WX2是CO2，CO2为非极性分子，故A正确；B．元素X和R形成的ClO2，具有强氧化性，可用于自来水的消毒杀菌，故B正确；C．Si为良好的半导体，常用于制备计算机芯片，故C正确；D．Y和R化合物为AlCl3，AlCl3为共价化合物，工业上常用电解熔融氧化铝制备铝单质，故D错误；故选D。
13.【答案】A
【解析】A．电荷守恒2c（HC2O
）+c（C2O
）+c（OH−）=c（Na+）+c（H+），M点pH=4.3偏酸性，c（OH−）<
c（H+），所以2c（HC2O
）+c（C2O
）>c（Na+），故A正确；B．因为pc=－lgc，所以纵坐标越大，浓度越小，根据图示可知，pH=x时，应该是c（HC2O
）>c（H2C2O4）=c（C2O
），故B不正确；C．根据图示pH=4.3的点计算，Ka2（H2C2O4）=
=c（H+）=10−4.3，故C不正确；D．
=Ka1（H2C2O4）/Ka2（H2C2O4），K只与温度有关，温度不变就是定值，故D不正确；正确答案A。
26.【答案】
（1）固体溶解，产生无色、有刺激性气味的气体，溶液由橙色变为黄色
（2）①（球形）干燥管②检查装置的气密性后通入氮气一段时间将装置内空气排尽③将A中分解产生的气体全部赶入B中，防止产生实验误差④（NH4）2Cr2O7
Cr2O3+N2↑+4H2O
（3）偏大10.00%
【解析】
（1）（NH4）2Cr2O7固体和浓KOH溶液反应，生成氨气，Cr2O
（橙色）+H2O
2CrO
（黄色）+2H+，在碱性条件下平衡正向移动，观察到的现象为：
固体溶解，产生无色、有刺激性气味的气体，溶液由橙色变为黄色；
（2）①仪器C的名称是（球形）干燥管；②检查装置的气密性后通入氮气一段时间将装置内空气排尽，以免影响实验结果。
③反应结束后，依然要通一段时间的氮气的原因是将A中分解产生的气体全部赶入B中，防止产生实验误差；④根据产物和水的质量计算（NH4）2Cr2O7（摩尔质量为252g/mol），5.040g样品的物质的量为5.040g/252g/mol=0.02mol，分解产生的水：
1.44g/18g·mol－1=0.08mol，观察到D中溶液不变色，同时测得A中残留物为Cr2O3、生成氮气，反应方程式为（NH4）2Cr2O7
Cr2O3+N2↑+4H2O。
（3）①若滴定终点时，仰视读数，读出的NaOH溶液的体积偏大，则测定结果偏大。
②4NaOH～（NH4）2Cr2O7～2N
42
0.200mol·L−1×0.020L0.002mol
滴定计算得该样品中氮的质量分数为（0.002mol×14g·mol－1×500mL）/（25mL×5.600g）=0.1，该样品中氮的质量分数为10%。
27.【答案】
（1）2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g）ΔH=-746.5kJ/mol
（2）DEB0.25P0不移动
（3）Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3小于c（Na+）>c（HSO
）>c（H+）>c（SO
）>c（OH−）
【解析】
（1）若某反应的平衡常数表达式为：
K=
，可知反应为2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g），①N2（g）+O2（g）=2NO（g）ΔH1=+180.5kJ/mol；②C（s）+O2（g）=CO2（g）ΔH2=-393.5kJ/mol；③2C（s）+O2（g）=2CO（g）ΔH3=-221kJ/mol；根据盖斯定律，将②×2-③-①得到2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g）ΔH=-746.5kJ/mol，
（2）①A.图表数据可知实验2和实验1温度相同，起始量相同，达到平衡状态c（NO2）相同，但达到平衡状态需要时间，实验2小于实验1，说明是使用了催化剂的作用，实验2容器内压强和实验1的压强相同，A错误；B.实验3在850℃反应，达到平衡时c（NO2）比800℃小，说明升高温度，化学平衡向正反应方向移动，则正反应应为吸热反应，B错误；C.升高温度，平衡向正反应方向移动，平衡常数会增大，所以实验3的化学平衡常数比实验1的大，C错误；D.因实验1和实验2平衡时NO2的浓度相同，但实验2反应速率大，说明实验2使用了催化剂，D正确；E.2NO2（g）
2NO（g）+O2（g），在0→10mim内实验2的反应速率
，E正确；故合理选项是DE；②对于反应2NO2（g）
2NO（g）+O2（g），A.由于该反应是在恒容条件下进行的反应前后气体体积不等的反应，若容器内的气体压强不变，说明反应达到平衡状态，A不符合题意；B.同一反应速率之比等于化学方程式计量数之比，υ正（NO2）=2υ逆（O2）能说明氧气的正逆反应速率相同，但2υ正（NO2）=υ逆（O2）不能说明反应达到平衡状态，故B符合题意；C.其他条件不变，若反应未达到平衡状态，气体的物质的量改变，气体的平均相对分子质量就发生变化，因此气体平均相对分子质量保持不变，说明反应达到平衡状态，C不符合题意；D.NO2和NO的浓度比保持不变说明正逆反应速率相同，反应处于平衡状态，D不符合题意；故合理选项是B；③已知容器内的起始压强为P0kPa，800°C达到平衡状态c（NO2）=0.50mol/L，由于容器的容积为1L，所以n（NO2）=0.50mol，结合三段式法列式计算：
2NO2（g）
2NO（g）+O2（g）
起始量（mol）100
变化量（mol）0.50.50.25
平衡量（mol）0.50.50.25
平衡状态气体的总物质的量n（总）=0.5mol+0.5mol+0.25mol=1.25mol，则平衡时压强为1.25P0kPa，在800℃温度下该反应的平衡常数Kp=
，在该温度下达到平衡后，平衡常数K=
，再向容器中加入NO2和NO各2mol，浓度商Qc=
，说明平衡不移动；（3）工业尾气中SO2可用饱和Na2SO3溶液吸收，该反应的化学方程式为：
Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3，25℃时，若用1mol/L的Na2SO3溶液吸收SO2，当恰好完全反应，溶液中生成亚硫酸氢钠，根据题意可知HSO3-的电离平衡常数Ka2=6.2×10-8，HSO3-在溶液中也存在水解平衡：
HSO3-+H2O
H2SO3+OH-，水解平衡常数Kh=
<6.2×10-8，说明HSO3-离子电离程度大于HSO3-水解程度，溶液显酸性，pH<7，所以溶液中离子浓度大小：
c（Na+）>c（HSO
）>c（H+）>c（SO
）>c（OH−）。
28.【答案】
（1）产生硫化氢等气体，污染环境
（2）MnO2+2Fe2++4H+＝2Fe3++Mn2++2H2OFe2+与Mn2+沉淀区有重叠，造成Mn2+损失（或Fe2+去除不完全，影响产品纯度）
（3）Fe（OH）3、Al（OH）3
（4）8×10−3mol·L−1
（5）Mn2++2HCO
＝MnCO3↓+CO2↑+H2O
（6）蒸发浓缩、冷却结晶
（7）Mn2++2H2O﹣2e−＝MnO2+4H+
【解析】
（1）高锰矿含有FeS，传统工艺处理高硫锰矿时，不经“混合焙烧”，而是直接用H2SO4浸出，产生硫化氢等气体，污染环境；故答案为：
产生硫化氢等气体，污染环境；
（2）氧化时用二氧化锰氧化亚铁离子，离子方程式为：
MnO2+2Fe2++4H+＝2Fe3++Mn2++2H2O；若省略“氧化”步骤，根据图表Fe2+与Mn2+沉淀区有重叠，造成Mn2+损失（或Fe2+去除不完全，影响产品纯度）；故答案为：
MnO2+2Fe2++4H+＝2Fe3++Mn2++2H2O；Fe2+与Mn2+沉淀区有重叠，造成Mn2+损失（或Fe
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