【点睛】本题考查无机物的推断，准确判断出元素、把握物质的性质、发生的反应、元素周期律等为解答的关键，侧重分析与推断能力的考查，注意pH为推断的突破口。
7．已知：
Ksp=4.0×10-38，Ksp=2.2×10-20，在某含有Fe3+和Cu2+的溶液中，c（Fe3+）为4.0×10-8mol·L-1现向该溶液中滴加氨水，当开始出现氢氧化铁沉淀时，溶液的pH及溶液中允许的最大c（Cu2+）为
A．102.2mol·L-1B．42.2×10-1mol·L-1
C．42.2mol·L-1D．102.2×10-1mol·L-1
【答案】C
8．保险粉（Na2S2O4）有极强的还原性，遇热水或潮湿空气会分解发热，但在碱性环境下较稳定。
回答下列问题：
（1）二氧化硫的制备
①二氧化硫的发生装置可以选择上图中的_______（填大写字母），反应的化学方程式为______________。
②欲收集一瓶干燥的二氧化硫，选择上图中的装置，其接口的连接顺序为：
发生装置→___→→→→。
（按气流方向，用小写字母表示）
（2）保险粉的制备
在35～45℃下，将SO2气体通入锌粉水悬浮液中（如图），使之发生反应生成ZnS2O4；待反应完全后，移走恒温水浴装置并冷却至室温，向三颈烧瓶中加入18%的NaOH溶液，使之发生反应生成Na2S2O4
和Zn（OH）2；经一系列操作后得到无水Na2S2O4样品。
①实验开始时，应先关闭止水夹K3、打开K1和K2，通入一段时间SO2，其原因是________________。
②通过观察___________，调节止水夹K1来控制SO2的流速。
③由ZnS2O4生成Na2S2O4的化学方程式为_________________________。
（3）保险粉纯度的测定
称取2.0gNa2S2O4样品溶于冷水中，配成100mL溶液，取出10mL该溶液于试管中，用0.10mol/L
的KMnO4溶液滴定（滴定至终点时产物为Na2SO4、K2SO4和MnSO4），重复上述操作2次，平均消耗
KMnO4溶液12.00mL则该样品中Na2S2O4的质量分数为_____________（杂质不参与反应，Na2S2O4的相对分子质量为174）。
【答案】
（1）．A
（2）．Na2SO3+H2SO4═Na2SO4+SO2↑+H2O（或其他合理答案）（3）．g、h、e、f、i（c）（4）．排除装置中的氧气（5）．三颈烧瓶（或装置G）中通入二氧化硫导管口的气泡数（6）．ZnS2O4+2NaOH═Na2S2O4+Zn（OH）2↓（7）．87%
【解析】
（1）①实验室利用Na2SO3固体和稀硫酸反应制二氧化硫，不需要加热，应选择上图中的A装置进行，反应的化学方程式为Na2SO3＋H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O；
②SO2的干燥只能使用浓硫酸，不能用碱石灰，SO2的密度比空气大，要用NaOH的溶液或碱石灰吸收其尾气，流程为制取、干燥、收集及尾气处理，其接口的连接顺序为发生装置→g→h→e→f→i（c）；
（2）①装置中有氧气会氧化锌，所以实验开始时，应先关闭止水夹K3、打开K1和K2，通入一段时间SO2，这样可排除装置中的氧气；
②通过观察三颈烧瓶（或装置G）中通入二氧化硫导管中的气泡数，调节止水夹K1来控制SO2的流速；
③合成保险粉的反应物为ZnS2O4和NaOH，生成Na2S2O4和Zn（OH）2，反应的方程式为ZnS2O4+2NaOH=Na2S2O4+Zn（OH）2↓；
9．C、N、S对应的化合物，是重要的化学物质。
试回答下列问题：
（1）已知：
氢气的燃烧热为286.0kJ/mol，氨气的燃烧热为382.5kJ/mol，则合成氨反应的热化学方程式
为_____________________。
（2）利用Fe2+、Fe3+的催化作用，常温下可将SO2转化为SO42-，从而实现对SO2的治理。
已知含SO2的废气通入含Fe2+、Fe3+的溶液时，其中一个反应的离子方程式为4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O，则另一反应的离子方程式为________________。
（3）用活性炭还原法处理氮氧化物。
有关反应为C（s）+2NO（g）
N2（g）+CO2（g）。
某研究小组向密闭的真空容器中（假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计）中加入NO和足量的活性炭，恒温（T）条件下反应，反应进行到不同时间测得各物质的浓度如表：
NO
N2
CO2
0
1.00
0
0
10
0.58
0.21
0.21
20
0.40
0.30
0.30
30
0.40
0.30
0.30
40
0.32
0.34
0.17
50
0.32
0.34
0.17
①10min～20min以v（CO2）表示的反应速率为_________________。
②根据表中数据，计算T℃时该反应的平衡常数为Kp=___________，（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数，保留两位小数）
③一定温度下，随着NO的起始浓度增大，则NO的平衡转化率_________（填“增大”“不变”或“减小”）。
④该反应达到平衡时下列说法正确的是______填序号字母）。
A．容器内压强保持不变B．2v（NO）=v（N2）
C．容器内CO2的体积分数不变D．混合气体的密度保持不变
⑤30min时改变某一条件，过一段时间反应重新达到平衡，则改变的条件可能是______
。
请在图中画出30～40min的变化曲线______。
【答案】
（1）．N2（g）+3H2（g）
2NH3（g）ΔH1=-93.0KJ/mol
（2）．2Fe3++SO2+2H2O═2Fe2++SO42-+4H+（3）．0.009mol/（L·min）（4）．K=0.56（5）．不变（6）．acd（7）．减小CO2的浓度（8）．如图（作图要点：
①起点和终点均比原来低，②过程趋势为增大，③终点在30min到40min之间也可在40min
（2）已知含SO2的废气通入含Fe2+、Fe3+的溶液时，其中一个反应的离子方程式为4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O，由于亚铁离子是催化剂，则另一反应的离子反应中铁离子又被还原为亚铁离子，方程式为2Fe3++SO2+2H2O＝2Fe2++SO42-+4H+。
（3）①10min～20min以v（CO2）表示的反应速率＝（0.30mol/L－0.21mol/L）÷10min＝0.009mol/（L·min）。
②根据表中数据20min时反应达到平衡状态，T℃时该反应的平衡常数为Kp=
；③反应前后体积，一定温度下，随着NO的起始浓度增大，平衡等效，则NO的平衡转化率不变。
④A．反应前后体积，容器内压强保持不变，a正确；B．平衡时NO的反应速率是氮气反应速率的2倍，b错误；C．平衡时，容器内CO2的体积分数不变，c正确；D．密度是混合气的质量和容器容积的比值，在反应过程中质量是变化的，容积始终是不变的，因此混合气体的密度保持不变说明反应达到平衡状态，d正确，答案选acd；⑤30min时NO和CO2浓度均减小，氮气浓度增大，则改变的条件可能是减小CO2的浓度；根据表中数据可知30～40min的变化曲线为
。
10．化学镀镍是指不使用外加电流，利用氧化还原作用在金属制作的表面上沉积一层镍的方法，次磷酸钠（NaH2PO2）是化学镀镍的重要原料，工业上制备NaH2PO2·H2O
（1）次磷酸钠（NaH2PO2）是次磷酸（H3PO2一种弱酸）与足量NaOH溶液反应的产物，NaH2PO2中磷元素的化合价为______。
NaH2PO2溶液中离子浓度由大到小的顺序是______________。
（2）在反应器中加入乳化剂并高速搅拌的目的是___________________。
（3）在反应器中发生多个反应，其中白磷（P4）与Ca（OH）2反应生成次磷酸钠及磷化氢的化学方程式为_________________________。
（4）流程中通入CO2的目的是_________________，滤渣X的化学式为_____________。
（5）流程中母液中的溶质除NaH2PO2外，还有的一种主要成分为___________。
（6）含PH3的废气可用NaClO和NaOH的混合溶液处理将其转化为磷酸盐，该反应的离子方程式为_____________________。
（7）某次生产投入的原料白磷为1240kg，在高速乳化反应器中有80%的白磷转化为次磷酸钠及磷化氢，忽略其它步骤的损失，理论上最终得到产品NaH2PO2·H2O的质量应为______kg（NaH2PO2·H2O的相对分子质量为106）。
【答案】
（1）．+1
（2）．c（Na+）>c（H2PO2-）>c（OH-）>c（H+）（3）．加快反应速率（4）．2P4+3Ca（OH）2+6H2O=3Ca（H2PO2）2+2PH3↑（5）．将Ca（H2PO2）2转化为NaH2PO2（6）．CaCO3（7）．Na2HPO3（8）．PH3+4ClO-+3OH-=PO43-+4Cl-+3H2O（9）．2544
【解析】本题考查化学工艺流程，涉及《化学反应原理》知识的运用，
（1）次磷酸钠是次磷酸与足量的氢氧化钠反应的产物，因此次磷酸钠是正盐，其中Na显＋1价，氢显＋1价，氧显－2价，整个化合价的代数和为0，P的化合价是＋1价；
（2）搅拌的目的是增加接触面积，加速反应速率；（3）发生P4＋Ca（OH）2→Ca（H2PO2）2＋PH3，P4→Ca（H2PO2）2中P的化合价由0→＋1价，升高1价，共升高2价，P4→PH3中P的化合价由0→－3价，降低3价，最小公倍数为6，即Ca（H2PO2）2系数为3，PH3的系数为2，根据原子守恒，反应方程式为2P4＋3Ca（OH）2=3Ca（H2PO2）2＋2PH3；（4）CO2与NaOH反应生成Na2CO3，碳酸钙难溶于水，通入CO2的目的是除去Ca2＋，即将Ca（H2PO2）2转化为NaH2PO2，即滤渣X为CaCO3；（5）根据流程图，母液中还含有NH2HPO3；（6）利用ClO－作氧化剂，把PH3氧化成PO43－，PH3＋ClO－→PO43－＋Cl－，P的化合价由－3价→＋5价，化合价升高8价，Cl由＋1价→－1价，降低2价，最小公倍数为8，PH3＋4ClO－→PO43－＋4Cl－，环境是碱性，且遵循反应前后离子所带电荷数相等，即PH3＋4ClO－＋3OH－=PO43－＋4Cl－+3H2O；（7）根据上述反应，建立关系式：
2P4～3Ca（H2PO2）2～6NaH2PO2·H2O，m（NaH2PO2·H2O）=1240×80%×6×106/（31×4×2）kg=2544kg。
【点睛】本题涉及氧化还原反应方程式的书写、化学流程、化学计算等，氧化还原反应方程式的书写是学生易错点，书写时，找出氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物，根据化合价的升降法进行配平，如（3）PH3＋ClO－→PO43－＋Cl－，P的化合价由－3价→＋5价，化合价升高8价，Cl由＋1价→－1价，降低2价，最小公倍数为8，PH3＋4ClO－→PO43－＋4Cl－，然后根据溶液环境，确认H＋、OH－、H2O谁参加反应。
11．硫及其化合物广泛存在于自然界中。
（1）四硫富瓦烯分子结构如图所示，其碳原子杂化轨道类型为_________，根据电子云的重叠方式其含有的共价键类型为___________，1mol四硫富瓦烯中含有σ键数目为__________。
（2）煅烧硫铁矿时发生的反应为FeS2+O2
Fe2O3+SO2，所得产物SO2再经催化氧化生成SO3，SO3被水吸收生成硫酸。
①基态S原子存在____________对自旋方向相反的电子。
②离子化合物FeS2中，Fe2+的电子排布式为__________，与S22-互为电子体的离子是____________。
③气体SO3分子的空间构型为__________，中心原子阶层电子对数为____________。
（3）闪锌矿是一种自然界含Zn元素的矿物，其晶体结构属于立方晶体（如下图所示），Zn属于_______区元素，在立方ZnS晶体结构中S2-的配位数为______________，若立方ZnS晶体的密度为ρg·cm-3，晶胞参数a=______nm（列出计算式），晶胞中A、B的坐标分别为A（
，
，
）、B（
，
，
），则C点的坐标为____________。
【答案】
（1）．sp2
（2）．σ键和π键（3）．15NA（4）．7（5）．1s22s22p63s23p63d6（或3d6）（6）．O22-（7）．平面三角形（8）．3（9）．）ds（10）．4（11）．
（12）．（0．0．0.）
【解析】
（1）根据四硫富瓦烯分子结构可判断碳原子均形成碳碳双键，碳原子杂化轨道类型为sp2，根据电子云的重叠方式其含有的共价键类型为σ键和π键。
单键均是σ键，双键中含有1个σ键和1个π键，则1mol四硫富瓦烯中含有σ键数目为15NA。
（2）①基态S原子的核外电子排布为1s22s22p63s23p4，存在7对自旋方向相反的电子。
②铁的原子序数是26，Fe2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d6（或3d6）。
原子数和价电子数分别都相等的是等电子体，则与S22-互为电子体的离子是O22-。
③SO3分子中硫原子不存在孤对电子，价层电子对数是3，气体SO3分子的空间构型为平面三角形，中心原子阶层电子对数为3。
（3）区的名称来自于按照构造原理最后填入电子的轨道名称，Zn属于ds区元素。
在立方ZnS晶体结构中S2-的配位数为4。
ZnS晶胞中的晶胞参数为anm，则晶胞的体积为（a×10-6cm）3，晶胞中含有4个ZnS，则1mol晶胞的质量为97×4g，1mol晶胞的体积为（a×10-7cm）3×6.02×1023，则ZnS晶体的密度为ρg·cm-3=（97×4g）÷，解得a=
nm。
晶胞中C位于顶点处，C点的坐标为（0，0，0）。
12．化合物M是一种光致抗蚀剂，可用于印刷电路和集成电路工艺中，其合成路线如下：
已知：
Ⅰ．
Ⅱ．烃基直接连接在碳碳双键的碳原子上的有机物是不稳定的。
回答下列问题：
（1）下列关于M的说法正确的是_______________（填字母）。
A．M属于高分子化合物
B．M在碱性溶液中能稳定存在
C．M能使酸性高锰酸钾溶液褪色D．1molM与足量氢气反应时，最多消耗4molH2
（2）C中含氧官能团的名称为___________，由E生成F的反应类型为_______________。
（3）F的化学名称为______________，由F生成G的化学方程式为______________________。
（4）二取代芳香族化合物W（只含苯环，不含其他的环，且不含“C=C=C”结构）是D的同分异构体，W能与三氯化铁溶液发生显色反应，则W的结构共有_________种（不含立体异构），其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为______________________。
（5）参照上述合成路线，设计一条以
为原料（其他无机试剂任选）制备
的合成路线：
（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件：
___________________。
【答案】
（1）．ac
（2）．羧基（3）．加成反应（4）．乙酸乙烯酯（5）．
（6）．9（7）．
（8）．
（1）.因为M是合成高分子，含有官能团碳碳双键和酯基，所以M能在碱性条件下发生水解反应、可以被酸性高锰酸钾氧化，1molM有nmol链节，与氢气发生加成反应时，每个链节能与4个氢气分子加成，所以1mol可与4nmolH2加成。
所以选ac
（2）．C中官能团的名称为碳碳双键、羧基，由E生成F的反应类型为加成反应。
（3）．F的化学名称为乙酸乙烯酯，由F生成G的化学方程式为：
（4）．W能与三氯化铁溶液发生显色反应，说明W含酚羟基。
由于W是二取代芳香族化合物W，所以另一个侧链含有3个C原子、一个Cl原子且有两个不饱和度，不含“C=C=C”则只能含碳碳叁键（C—C≡C），这样的侧链有三种结构，每一种都与羟基有邻、间、对三种位置关系，所以则W的结构共有9种（不含立体异构），其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为
。
（5）．以HC≡CH为原料（其他无机试剂任选）制备G，首先利用最后一个信息将HC≡CH与水加成得到乙醛，然后将乙醛催化氧化得到乙酸，最后利用题中流程E到F到G的转化即可合成G，所以合成路线如下：
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