C．滴定HB时，不宜用甲基橙作指示剂
D．滴定HA溶液时，当V（NaOH）=19.98mL时溶液pH约为3.7
7．短周期生族元素X、Y、Z、W、R原子序数恢次增大.m、p、r是这些元素组成的二元化合物，n、q、s是这些元素组成的三元化合物且属于离子化合物.其中s的水溶液俗称水玻璃。
．0.1mol/Ln溶液的pH为13,m可制作耐火管且属于两性物质。
上述物质的转化关系如图所示。
下列说法正确的是
A．简单气态氢化物的稳定性：
R>Y
B．离子半径大小：
Y>Z>W
C．W的最高价氧化物对应的水化物碱性比Z的强
D．单质的熔点：
Z>R>X
二、实验题
8．氮气和氮的化合物在工农业上生产、生活中有重要的用途。
（1）N2在空气中含量约78%，其性质稳定，可作保护气，常温下不与O2发生反应，但在闪电或者高温条件下可发生反应，标准装况下11.2L氮气与氧气反应吸收90kJ热量。
①写出N2与O2在放电条件下的热化学反应方程式_________。
②根据NO的性质，收集NO气体的正确方法是_______。
（填“排水法”、“向上排空气法”或“向下排空气法”）
（2）为探究NH3的还原性,某实验小组设计了如下实验装置，其中A为NH3的制取装置。
①下面是实验室制取NH3的装置和选用的试剂，其中不合理的是（____）
②选取合理的NH3的制取装置,小组开始实验，并发现了如下现象,同时小组对现象进行了讨论并得出了相应的结论：
序号
现象
结论
I
B装置中黑色氧化铜变为红色
反应生成了Cu或Cu2O
II
C装置中无水CuSO4变蓝
反应生成了H2O
III
E装置中收集到无色无味气体
反应生成了N2
分析上面的实验现象及结论，其中不合理的是______（填序号）,原因是________。
（3）亚硝酸盐既有氧化性、又有还原性，常见的亚硝酸盐均有毒，但NaNO2是一种食品添加剂，使用时必须严格控制其用量。
在酸性溶液中，NaNO2能使淀粉-KI溶液变蓝色（同时得到一种常见的气体化合物），也能使酸性KMnO4溶液褪色，则前者反应过程中消耗的氧化剂与生成的氧化产物物质的量之比为_______，后者反应的离子方程式为__________。
三、原理综合题
9．纳米磁性流体材料广泛应用于减震、医疗器械、声音调节等高科技领域。
下图是制备纳米Fe3O4磁流体的两种流程：
（1）分析流程图中的两种流程，其中______（填“流程1”、“流程2”）所有反应不涉及氧化还原反应。
步骤①反应的离子方程式为____________。
（2）步骤②保持50℃的方法是_____________。
（3）步骤③中加入的H2O2电子式是_______，步骤③制备Fe3O4磁流体的化学方程式为_______。
（4）流程2中FeCl3和FeCl2制备Fe3O4磁流体，理论上FeCl3和FeCl2物质的量之比为_____。
已知沉淀B为四氧化三铁．步骤⑤中操作a具体的步骤是____________。
（5）利用K2Cr2O7可测定Fe3O4磁流体中的Fe2+含量。
若Fe3O4磁流体与K2Cr2O7充分反应消耗了0.01mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液100mL，则磁流体中含有Fe2+的物质的量为_____mol。
10．锡、铅均是第ⅣA族元素．在溶液中Pb2+很稳定而为Pb4+不稳定。
（1）加热条件下用CO还原PbO可得到单质铅。
已知：
①2Pb（s）+O2（g）=2PbO（s）△H=-438kJ/mol
②2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）△H=-566kJ/mol
则CO还原PbO的热化学方程式为________________。
（2）硝酸铅与锡可发生置换反应：
Pb2++Sn
Pb+Sn2+，常温下，反应过程中金属离子（R2+表示Pb2+、Sn2+）浓度随时间的变化情况如下图所示：
①t1、t2时刻生成Sn2+速率较大的是_______。
②若将500ml1.2mol/LPb（NO3）2与2.4mol/LSn（NO3）2等体积混合后，再向溶液中加入0.2molPb、0.2molSn，此时v（正）_____v（逆）（填“>”、“<”），维持温度不变时，反应能否重新达到平衡（要答出原因）________________________。
（3）消除废水中Pb2+造成污染的方法有多种，其中之一是将其转化为沉淀，已知常温下几种铅的难溶化合物的Ksp：
Ksp（PbCO3）＝7.4×10-14，Ksp[Pb（OH）2]=1.2×10-16，Ksp（PbS）=8×10-28，从更有利于除去污水中Pb2+的角度看，处理效果最差的是将Pb2+转化为_______沉淀．若用FeS将Pb2+转化为PbS，则相应转化反应的平衡常数K=_________（已知Ksp（FeS）=6×10-18）。
（4）铅元素在生活中常用做铅蓄电池，请写出铅蓄电池充电时的总反应方程式：
________。
四、填空题
11．
（1）写出基态镓原子的电子排布式。
（2）已知：
无水氯化铝在178℃升华，它的蒸气是缔合的双分于（Al2Cl6），结构如图
缔合双分子Al2Cl6中Al原子的轨道杂化类型是。
（3）B原子的电子有个不同的能级；晶体硼熔点为2300℃，则其为晶体。
（4）磷化硼（BP）是一种有价值的耐磨硬涂层材料，它是通过在高温氢气氛围下（＞750℃）三溴化硼和三溴化磷反应制得。
BP晶胞如图所示。
①画出三溴化硼和三溴化磷的空间结构式。
三溴化硼三溴化磷
②在BP晶胞中B的堆积方式为。
③计算当晶胞晶格参数为apm（即图中立方体的每条边长为apm）时，磷化硼中硼原子和磷原子之间的最近距离。
五、有机推断题
12．某吸水材料与聚酯纤维都是重要的化工原料。
它们的合成路线如图所示：
已知：
①A由C、H、O三种元素组成，相对分子质量为32。
②RCOOR′＋R″OH
RCOOR″＋R′OH（R、R′、R″代表烃基）。
请回答下列问题：
（1）A的结构简式是____________________。
（2）B中的官能团名称是______________________。
（3）D→E的反应类型是______________。
（4）①乙酸与化合物M反应的化学方程式是_________________________________
②G→聚酯纤维的化学方程式是______________。
（5）E的名称是___________。
（6）G的同分异构体有多种，满足下列条件的共有_____种。
①苯环上只有两个取代基；
②1mol该物质与足量的NaHCO3溶液反应生成2molCO2。
（7）写出由
合成
的流程图（注明反应条件）________。
参考答案
1．C
【解析】A.光导纤维的主要成分是SiO2，太阳能电池的主要成分是单质硅，A正确；B.墨水是一种胶体，不同墨水混用时会发生胶体的聚沉，可能使铭笔流水不畅或者堵塞，B正确；C.食品包装袋内常用硅胶、生石灰和还原铁粉，其作用不相同，硅胶、生石灰是干燥剂，铁是抗氧化剂，C错误；D.常温下用铝制容器盛装浓硫酸的原因是其表面发生钝化反应，D正确，答案选C。
2．D
【解析】A.Na2O2和KMnO4中氧元素化合价分别是－1价和－2价，制得1molO2转移的电子数分别是2NA、4NA，A错误；B.标准状况下，11.2L乙烯和环丙烷的混合气体是0.5mol，共用电子对的数目介于3NA和4.5NA之间，B错误；C.胶体微粒是大量分子的集合体，1L0.2mol/L的FeCl3溶液完全水解形成胶体，胶体微粒数小于0.2NA，C错误；D.用惰性电极电解1L0.lmol·L-1的食盐水，氯离子在阳极放电，产生氯气是0.05mol，氢离子在阴极放电，两极共收集到0.28mol的气体，这说明阳极还有氧气产生，设产生氧气是xmol，氢气是ymol，则4x+0.05×2＝2y、x+y＝0.28－0.05＝0.23，解得x＝0.06、y＝0.17，所以电路中转移电子数为0.34NA，D正确，答案选D。
点睛：
选项D是解答的难点和易错点，学生容易忽视阳极氢氧根放电，在解答时需要首先根据氯化钠的物质的量判断过量问题，然后依据离子的放电顺序结合电子得失守恒进行列式计算。
3．D
【解析】A.聚乙烯塑料中不存在碳碳双键，不能发生加成反应，A错误；B.苯中不存在碳碳双键，B错误；C.乙烯与溴水发生加成反应而褪色，苯和溴水发生萃取，原理不相同，C错误；D.（NH4）2SO4浓溶液和CuSO4溶液都能使蛋白质析出，前者是盐析，后者是变性，D正确，答案选D。
4．C
【解析】
A、观察钾元素的焰色反应需要透过蓝色钴玻璃观察，不能排除钾离子，A错误；B、盐酸不是最高价含氧酸，且生成的CO2中含有氯化氢，不能据此说明C元素的非金属性大于Si元素，B错误；C、酸性KMnO4溶液紫红色褪去，说明石蜡油分解产生了具有还原性不同于烷烃的烃，C正确；D、稀硝酸具有强氧化性，溶液中也可能存在亚硫酸根，D错误，答案选C。
点睛：
本题考查化学实验方案评价，为高频考点，涉及离子检验、未知物检验、焰色反应等知识点，明确物质的性质是解本题关键，鉴别物质时要排除干扰因素，易错选项是D，注意硝酸的强氧化性。
5．D
【解析】该电池反应中，放电时，负极反应式为Li-e-=Li+，正极反应式为FePO4+Li++e-＝LiFePO4，充电时，阳极、阴极电极反应式与原电池正负极电极反应式正好相反，则A．由图中e-及Li+移动方向，则发生Li-e-=Li+，所以该电池处于原电池放电状态，A错误；B．在放电状态时，a是负极，充电时a是阴极，B错误；C．a极为Li易与水发生反应，所以该电池中a极不能接触水溶液，C错误；D．放电时，b极反应式为FePO4+Li++e-＝LiFePO4，则充电过程中，b极电极反应式为：
LiFePO4-e-=Li++FePO4，D正确；答案选D。
点睛：
本题考查原电池和电解池原理，侧重考查电极反应式的书写及反应类型判断，明确物质的性质及各个电极上发生的反应即可解答，注意原电池原理的分析应用，特别是离子和电子的移动方向是解答的突破口。
6．D
【解析】
A.酸的浓度均是0.1mol/L，起始时HA的pH＝1，HA是强酸，HB的pH大于1，HB是弱酸，b点时HB被中和一半，所得溶液是HB和NaB的混合溶液，溶液显酸性，说明电离程度大于水解程度，则溶液中c（B-）>c（Na+）>c（HB），A正确；B.a、b两点酸均是过量的，抑制水的电离，HA是强酸，抑制程度最大。
c点恰好反应生成NaB水解，促进水的电离，因此三点溶液中水电离出的c（H+）：
a，所以pH约为4.3，D错误，答案选D。
7．B
【解析】s的水溶液俗称水玻璃，则s为Na2SiO3；m可制作耐火管且属于两性物质，则m为Al2O3；0.1mol/Ln溶液的pH为13，则n为一元强碱溶液，应该为NaOH；结合短周期主族元素X、Y、Z、W、R原子序数依次增大可知，X为H、Y为O、Z为Na、W为Al、R为Si元素；n（NaOH）与p（Al2O3）反应生成r和q，且r是这些元素组成的二元化合物、q是这些元素组成的三元化合物，则r为H2O，q为NaAlO2；p是这些元素组成的二元化合物，p与n（NaOH）反应生成s（Na2SiO3）和r（H2O），则p为SiO2，A．Y为O、R为Si元素，非金属性越强，氢化物稳定性越强，则对应氢化物的稳定性：
Y＞R，A错误；B．Y为O、Z为Na、W为Al，三种元素的离子具有相同的电子层，核电荷数越大，离子半径越小，则离子半径Y＞Z＞W，B正确；C．Z为Na、W为Al，金属性越强，最高价氧化物对应水合物的碱性越强，金属性Na＞Al，则W的最高价氧化物对应的水化物碱性比Z的弱，C错误；D．X为H、Z为Na、R为Si，其单质分别为氢气、金属钠和硅，对应晶体分别为分子晶体、金属晶体和原子晶体，Si的沸点最高，氢气沸点最低，即单质沸点：
R＞Z＞X，D错误；答案选B。
8．N2（g）＋O2（g）=2NO（g）△H=+180kJ／mol排水法adⅡ无水CuSO4变蓝有可能是因为制取NH3时产生了H2O，不一定是反应产生的H2O2:
l2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2O
【解析】
（1）①标准装况下11.2L氮气即0.5mol氮气与氧气反应吸收90kJ热量，则N2与O2在放电条件下的热化学反应方程式为N2（g）＋O2（g）=2NO（g）△H=+180kJ／mol。
②NO不溶于水，易被氧气氧化生成NO2，则收集NO气体的正确方法是排水法；
（2）①a、氯化铵分解生成的氨气和氯化氢冷却后又转化为氯化铵，不能制备氨气，a错误；b、浓氨水和氧化钙反应生成氨气，b正确；c、直接加热浓氨水，氨水分解生成氨气，c正确；d、氨水和硫酸反应生成硫酸铵，不能制备氨气，d错误，答案选ad；②氨气具有还原性，能把氧化铜还原为铜或氧化亚铜，二者均是红色的，Ⅰ正确；由于没有干燥氨气，氨气中可能含有水蒸气，也能使无水CuSO4变蓝，不一定是反应中生成的，Ⅱ错误；氨气具有刺激性，排水法收集到无色无味气体，说明反应中产生了氮气，Ⅲ正确，答案选II；（3）在酸性溶液中，NaNO2能使淀粉-KI溶液变蓝色（同时得到一种常见的气体化合物），根据原子守恒和化合价变化可知该气体是NO，反应中氮元素化合价从+3价降低到+2价，得到1个电子，碘元素化合价从－1价升高到0价，失去1个电子，因此根据电子得失守恒可知反应过程中消耗的氧化剂与生成的氧化产物物质的量之比为2:
l；酸性高锰酸钾具有强氧化性，把亚硝酸钠氧化为硝酸钠，反应的离子方程式为2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2O。
9．流程2Fe+2Fe3+=3Fe2+水浴加热
3FeCl2+H2O2+6NaOH=Fe3O4+6NaCl+4H2O2:
l过滤、洗涤、干燥0.006mol
【解析】
（1）氯化铁和铁反应生成氯化亚铁，反应的离子方程式为Fe+2Fe3+=3Fe2+，所以流程1中一定有氧化还原反应发生；溶液A是氯化铁和氯化亚铁的混合溶液，加入氨水生成相应的氢氧化物沉淀，最终得到四氧化三铁，因此流程2中所有反应不涉及氧化还原反应。
（2）步骤②保持50℃，则需要水浴加热；（3）双氧水是含有共价键的化合物，H2O2电子式是
；步骤③制备Fe3O4磁流体的反应物是双氧水、氢氧化钠和氯化亚铁，则反应化学方程式为3FeCl2+H2O2+6NaOH=Fe3O4+6NaCl+4H2O。
（4）由于四氧化三铁可以看作FeO·Fe2O3，根据铁原子守恒可知理论上FeCl3和FeCl2物质的量之比为2:
l。
己知沉淀B为四氧化三铁，过滤得到B，所以操作的步骤是过滤、洗涤、干燥。
（5）K2Cr2O7的物质的量是0.001mol，反应中Cr从+6价降低到+3价，铁从+2价升高到+3价，因此根据电子得失守恒可知亚铁离子的物质的量是0.001mol×（6-3）×2＝0.006mol。
10．CO（g）+PbO（s）=Pb（s）+CO2（g）△H=-64kJ/molt1>若0.2molSn全部溶解，则溶液中c（Sn2+）=1.4mol/L、c（Pb2+）=0.4mol/L，Q=3.5>2.2，故可以重新达到平衡状态Pb（OH）27.5×1092PbSO4（s）+2H2O（l）=Pb（s）+PbO2（s）+2H2SO4（aq）
【解析】
（1）己知：
①2Pb（s）+O2（g）=2PbO（s）△H=-438kJ/mol
②2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）△H=-566kJ/mol
则根据盖斯定律可知（②－①）/2即得到CO还原PbO的热化学方程式为CO（g）+PbO（s）＝Pb（s）+CO2（g）△H=-64kJ/mol。
（2）①反应物浓度越大，反应速率越快，t1时刻反应物浓度大于t2时刻，所以t1、t2时刻生成Sn2+速率较大的是t1时刻。
②根据图像可知平衡时Pb2+、Sn2+浓度分别是0.2mol/L、0.44mol/L，所以平衡常数K＝0.44/0.2＝2.2。
若将500ml1.2mol/LPb（NO3）2与2.4mol/LSn（NO3）2等体积混合后Pb2+、Sn2+浓度分别是0.6mol/L、1.2mol/L，浓度熵为1.2/0.6＝2＜2.2，反应向正反应方向进行，此时v（正）>v（逆）；若0.2molSn全部溶解，则溶液中c（Sn2+）＝1.4mol/L、c（Pb2+）＝0.4mol/L，Q=1.4/0.4＝3.5>2.2，故可以重新达到平衡状态；（3）根据溶度积常数可知转化为碳酸铅的效果要比转化为PbS的效果差，当Pb2+完全沉淀时需要碳酸根的浓度是7.4×10-14/10-5＝7.4×10-9mol/L，需要氢氧根的浓度是
mol/L＞7.4×10－9mol/L，所以处理效果最差的是将Pb2+转化为Pb（OH）2沉淀；若用FeS将Pb2+转化为PbS，则相应转化反应的平衡常数K=
=7.5×109。
（4）铅蓄电池充电时的总反应方程式为2PbSO4（s）+2H2O（l）＝Pb（s）+PbO2（s）+2H2SO4（aq）。
11．
（2）sp3（3）3原子
（4）①
②面心立方堆积③
或
或a
/4
【解析】试题分析：
镓是31号元素，其原子河外有31个电子，根据构造原理知道其核外电子排布式微1s22s22p63s23p63d104s24p1。
（2）氯化铝中每个铝原子含有3个共价键，且不含孤对电子对，为平面三角形结构，缔合分子Al2Cl6中铝原子的轨道杂化类型为sp3。
（3）B原子核外电子排布式微1s22s22p1，有3个不同的能级，晶体硼熔点为2300℃，熔点很高，属于原子晶体。
（4）①溴化硼中硼原子的价层电子对数位3+（3-1*3）/2=3，没有孤对电子对，所以分子空间构型为平面三角形，结构式为
，溴化磷中磷原子价层电子对数位3+（5-1*3）/2=4，磷原子有个孤对电子，所以分子空间构型为三角锥形，结构式为
②由晶胞结构可知，B原子处于晶胞顶点与面心，在BP晶胞中B的堆积方式为面心立方最密堆积。
③P原子与周围的4个B原子最近且形成正四面体结构，二者连线处于体对角线上，为体对角线的1/4，立方体的每条边长为apm，则晶胞体对角线长为
apm，则P原子与B原子最近距离为a
/4pm
考点：
原子核外电子排布，判断简单分子或离子的构型，晶胞的计算，不同晶体的结果微粒及微粒间作用力的区别
12．CH3OH酯基碳碳双键取代反应
对二甲苯（或1,4-二甲苯）12
【分析】
A由C、H、O三种元素组成，相对分子质量为32，则A是甲醇，在催化剂条件下，甲醇和一氧化碳反应生成乙酸，乙酸和M发生加成反应生成B，B发生加聚反应生成C，根据C的水解产物知，C的结构简式为：
，B的结构简式为：
CH2=CHOOCCH3；甲醇和溴化氢发生取代反应生成1-溴甲烷D，D和甲苯反应生成E，E被氧化生成F，F和甲醇反应生成G，则F是对二苯甲酸，E是对二甲苯，1-溴甲烷和和甲苯发生取代反应生成对二甲苯；据以上分析解答。
【详解】
A由C、H、O三种元素组成，相对分子质量为32，则A是甲醇，在催化剂条件下，甲醇和一氧化碳反应生成乙酸，乙酸和M发生加成反应生成B，B发生加聚反应生成C，根据C的水解产物知，C的结构简式为：
，B的结构简式为：
CH2=CHOOCCH3；甲醇和溴化氢发生取代反应生成1-溴甲烷D，D和甲苯反应生成E，E被氧化生成F，F和甲醇反应生成G，则F是对二苯甲酸，E是对二甲苯，1-溴甲烷和和甲苯发生取代反应生成对二甲苯（1,4-二甲苯）；
（1）通过以上分析知，A是甲醇，其结构简式为：
CH3OH；
（2）B的结构简式为：
CH2=CHOOCCH3，B中含有的官能团是碳碳双键和酯基；
（3）1-溴甲烷和甲苯发生取代反应生成对二甲苯；
（4）①乙酸和乙炔发生加成反应生成B，反应方程式为：
；
②G和乙二醇发生取代反应生成聚酯纤维，反应方程式为：
；
（5）E的名称是对二甲苯（或1,4-二甲苯）；
（6）G的同分异构体符合下列条件：
①苯环上只有两个取代基，②1mol能与足量的NaHCO3，溶液反应生成2molCO2气体，说明该分子中含有两个羧基，
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