高届高级高二化学选修4学案第二章微专题三化学平衡图像.docx

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高届高级高二化学选修4学案第二章微专题三化学平衡图像

微专题(三) 化学平衡图像

1.化学平衡图像的类型及特点

(1)速率—时间图像(v-t图像)

Ⅰ.正反应速率突变,逆反应速率渐变,v′正>v′逆,说明是增大了反应物的浓度,使正反应速率突变,且平衡正向移动。

Ⅱ.v正、v逆都是突然减小的,v′正>v′逆,平衡正向移动,说明该反应的正反应可能是放热反应或气体总体积增大的反应,改变的条件是降低温度或减小压强。

Ⅲ.v正、v逆都是突然增大的,并且v正、v逆增大程度相同,说明该化学平衡没有发生移动,可能是使用了催化剂,也可能是对反应前后气体总体积不发生变化的反应增大压强(压缩体积)所致。

判断平衡移动方向,根据v′正、v′逆的相对大小;判断改变的哪种外界条件,根据改变条件的那一时刻v′正、v′逆的变化,若v′正或v′逆有一个发生了“突变”,则为改变的浓度;若两个都发生了“突变”,则为改变的温度或压强;若两个都发生了“突变”且仍然相等,则为加入催化剂或等体反应改变压强。

(2)百分含量(或转化率)—时间—温度(或压强)图像

Ⅰ.T2>T1,温度升高,平衡逆向移动,正反应是放热反应。

Ⅱ.p2>p1,压强增大,A(反应物)的转化率减小,说明正反应是气体总体积增大的反应。

Ⅲ.生成物C的百分含量不变,说明平衡不发生移动,但反应速率a>b,故a可能使用了催化剂;若该反应是反应前后气体总体积不变的可逆反应,a也可能是增大了压强(压缩体积)。

(1)“先拐先平数值大”。

在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则是先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高(如图Ⅰ中T2>T1)、压强较大(如图Ⅱ中p2>p1)或使用了催化剂(如图Ⅲ中a使用了催化剂)。

(2)正确掌握图像Ⅰ、Ⅱ中反应规律的判断方法

①图Ⅰ中,T2>T1,升高温度,生成物百分含量降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。

②图Ⅱ中,p2>p1,增大压强,反应物的转化率降低,平衡逆向移动。

则正反应为气体体积增大的反应。

③图Ⅲ说明了条件改变对化学平衡不产生影响,a可能是加入了催化剂,或该反应是反应前后气体体积不变的反应,a是增大压强。

(3)百分含量(或转化率)—压强—温度图像

如上图中确定压强为105Pa或107Pa,则生成物C的百分含量随温度T的升高而逐渐减小,说明正反应是放热反应;再确定温度T不变,做横坐标的垂线,与压强线出现两个交点,分析生成物C的百分含量随压强p的变化可以发现,压强增大,生成物C的百分含量增大,说明正反应是气体总体积减小的反应。

“定一议二”

在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个量。

确定横坐标所表示的量,讨论纵坐标与曲线的关系,或者确定纵坐标所表示的量,讨论横坐标与曲线的关系,即“定一议二”。

如上图中T1温度下,A→B压强增大,C%增大,平衡正向移动,则正反应是气体分子数减小的反应;1×105Pa时,A→C温度升高,C%减小,平衡逆向移动,则正反应是放热反应。

(4)物质的量(浓度)—时间图像(n/c-t图像)

在2L密闭容器中,某一反应有关物质A(g)、B(g)、C(g)的物质的量变化如图所示。

根据图像回答下列问题:

①横坐标表示反应过程中时间变化,纵坐标表示反应过程中物质的物质的量的变化。

②该反应的化学方程式是3A(g)+B(g)2C(g)。

③在反应达2min时,正反应速率与逆反应速率之间的关系是相等。

④用A物质的量浓度的变化表示反应达平衡(2min)时的正反应速率是0.15mol·L-1·min-1

各物质的n或c不随时间变化时达到平衡状态,据起始量和平衡量求出转化量,各物质的转化量之比等于化学计量数之比,可以得出方程式中化学计量数。

(5)特殊图像

①对于反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH<0,M点前,表示化学反应从反应开始到建立平衡的过程,则v正>v逆,M点为平衡点,M点后为平衡受温度的影响情况。

②如图所示曲线是其他条件不变时,某反应物的平衡转化率与温度的关系曲线。

图中标出的1、2、3、4四个点,表示v正>v逆的是点3,表示v正<v逆的是点1,而点2、4表示v正=v逆。

①中图像,由于某一条件对平衡的影响只能使平衡向一个方向移动,所以最高点(最低点)及以后为平衡状态受条件的影响情况,前面为未达到平衡的情况。

②中图像曲线上的点全为对应条件下的平衡点。

2.解题思维建模

1.(2019·潍坊期中)对于反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0已达平衡,在其他条件不变的情况下,如果分别改变下列条件,对化学反应速率和化学平衡产生的影响与图像不相符的是(  )

【参考答案】:

C

【试题解析】:

改变温度会使v正、v逆都发生“突变”且升温向吸热反应方向,即逆向移动,v逆>v正。

2.已知某可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间t时,温度T和压强p与反应物B在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析,下列判断正确的是(  )

A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放热反应

B.T1>T2,p1<p2,m+n>p,吸热反应

C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放热反应

D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸热反应

【参考答案】:

D

【试题解析】:

由“先拐先平数值大”原则,对比①②可知T1>T2,对比②③可知p2>p1。

对比①②,由T2升高到T1,φ(B)减小,说明升温向正反应方向移动,所以正向为吸热反应;对比②③,由p1加压到p2,φ(B)增大,说明加压平衡向逆反应方向移动,所以逆向为体积缩小的反应,即m+n<p。

3.(2019·天津和平区高二期末)对反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH,反应特点与对应的图像的说法中不正确的是(  )

A.图①中,若p1>p2,则a+b>c+d

B.图②中,若T2>T1,则ΔH<0且a+b=c+d

C.图③中,t1时刻改变的条件一定是使用了催化剂

D.图④中,若ΔH<0,则纵坐标不可能是反应物的转化率

【参考答案】:

C

【试题解析】:

图①中,温度升高,A%增大,说明平衡逆向移动,则正反应为放热反应;若p1>p2,p1时A%低于p2,说明压强增大,平衡正向移动,则反应前气体分子数大于反应后气体分子数,即a+b>c+d,A正确;图②中压强增大,A的转化率不变,平衡不移动,则a+b=c+d;若T2>T1,升高温度,A的转化率降低,平衡逆向移动,则正反应为放热反应,ΔH<0,B正确;图③中,t1时刻改变的条件可能是使用了催化剂,也可能是增大压强(当a+b=c+d时),C错误;图④中,T1>T2,若ΔH<0,升高温度,平衡逆向移动,反应物的转化率减小,则纵坐标不可能是反应物的转化率,D正确。

4.符合图1、图2的反应是(  )

A.X(g)+3Y(g)3Z(g) ΔH>0

B.X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH<0

C.X(g)+2Y(g)3Z(g) ΔH<0

D.X(g)+3Y(g)4Z(g) ΔH<0

【参考答案】:

B

5.I2在KI溶液中存在平衡:

I2(aq)+I-(aq)I

(aq),某I2、KI混合溶液中,温度T与平衡时c(I

)的关系如图。

下列说法不正确的是(  )

A.反应I2(aq)+I-(aq)I

(aq)的ΔH>0

B.若温度为T1、T2时对应的平衡常数分别为K1、K2,则K1>K2

C.当反应进行到状态D时,一定有v正>v逆

D.状态A与状态B相比,状态A的c(I2)小

【参考答案】:

A

【试题解析】:

由图中曲线的变化趋势可知,当温度升高时,I

的物质的量浓度减小,说明升温平衡逆向移动,该反应的正反应为放热反应,即ΔH<0,故A项不正确;升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,T1<T2,则K1>K2,故B项正确;当反应进行到状态D时,反应未达到平衡状态,反应向生成I

的方向进行,则v正>v逆,故C项正确;状态B相当于在状态A的基础上升高温度,平衡向逆反应方向移动,则状态B的c(I2)大,故D项正确。

6.有可逆反应A(g)+3B(g)2C(g) ΔH<0。

该反应的速率与时间的关系如图所示:

如果t2、t4、t6、t8时都只改变了一个反应条件,则对应t2、t4、t6、t8时改变的条件正确的是(  )

A.增大反应物浓度、使用了催化剂、减小压强、升高温度

B.升高温度、减小压强、增大反应物浓度、使用了催化剂

C.使用了催化剂、增大压强、减小反应物浓度、降低温度

D.升高温度、减小压强、减小反应物浓度、使用了催化剂

【参考答案】:

B

【试题解析】:

t2时刻,正逆速率均增大,而且平衡逆向移动,由方程式信息可知应该是升高温度的影响,t4时刻,正逆速率均“突变”减小,而且平衡逆向移动,由方程式信息可知为减小压强,t6时刻正向速率增大,逆向速率未变,可知为增大反应物浓度,t8时刻正向速率、逆向速率同等倍数增大,且平衡不移动,可知为加入了催化剂。

7.(2020·扬州高二下学期期末)向绝热恒容密闭容器中通入SO2和NO2,一定条件下使反应SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)达到平衡,在此过程中正反应速率随时间变化的曲线如图所示。

由图得出的结论正确的是(  )

A.反应在c点达到平衡状态

B.反应物浓度:

a点小于b点

C.反应物的总能量低于生成物的总能量

D.若Δt1=Δt2,则SO2的转化量:

a~b段小于b~c段

【参考答案】:

D

【试题解析】:

这是一个反应前后气体分子数不变的可逆反应,由于容器恒容,因此压强不影响反应速率,所以在本题中只考虑温度和浓度的影响。

由图可以看出随着反应的进行正反应速率逐渐增大,而后逐渐减小,但只要开始反应,反应物浓度就要降低,正反应速率应该降低,而此时正反应速率却是升高的,这说明此时温度的影响是主要的。

由于容器是绝热的,因此该反应只能是放热反应,从而导致容器内温度升高,正反应速率加快,当到达c点后正反应速率逐渐降低,说明此时反应物浓度的影响是主要的,因为反应物浓度越来越小,但反应不一定达到平衡状态,所以选项A、B、C均不正确;正反应速率越快,相同时间段内消耗的二氧化硫就越多,因此选项D正确。

8.(2019·重庆中山外国语学校月考)亚硝酸氯(ClNO)可由NO与Cl2在通常条件下反应得到,化学方程式为2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) ΔH。

在1L的恒容密闭容器中充入2molNO(g)和1molCl2(g)。

在不同温度下测得c(ClNO)与时间的关系如图A:

(1)该反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。

(2)反应开始到10min时NO的平均反应速率v(NO)=________mol·L-1·min-1。

(3)T2时该反应的平衡常数K=________。

(4)一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例充入NO(g)和Cl2(g),平衡时ClNO的体积分数随

的变化图像如图B,则A、B、C三状态中,NO的转化率最大的是_____点,当

=1.5时,达到平衡状态时ClNO的体积分数可能是D、E、F三点中的_____点。

【参考答案】:

(1)< 

(2)0.1 (3)2 (4)A D

【试题解析】:

(1)根据图像可知,T2>T1,降低温度c(ClNO)增大,平衡向正反应方向移动,说明正反应是放热反应,ΔH<0。

(2)反应开始到10min时,c(ClNO)=1mol·L-1,v(ClNO)=

=0.1mol·L-1·min-1,则NO的平均反应速率v(NO)=v(ClNO)=0.1mol·L-1·min-1。

(3)      2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)

起始/mol·L-121 0

改变/mol·L-110.51

平衡/mol·L-110.51

T2时该反应的平衡常数K=

=2。

(4)

的比值越小,NO的转化率越大,因此NO的转化率最大的是A点;当

=1.5时,较C点NO的物质的量较大,平衡右移,产物的含量增大,达到平衡状态时ClNO的体积分数可能是D。

9.反应aA(g)+bB(g)

cC(g) ΔH<0在等容条件下进行。

改变其他反应条件,在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ阶段体系中各物质浓度随时间变化的曲线如下图所示:

(1)反应的化学方程式中a∶b∶c为______________。

(2)A的平均反应速率vⅠ(A)、vⅡ(A)、vⅢ(A)从大到小排列次序为______________。

(3)B的平衡转化率αⅠ(B)、αⅡ(B)、αⅢ(B)中最小的是________,其值是________。

(4)由第一次平衡到第二次平衡,平衡向______移动,采取的措施是_______________。

(5)比较第Ⅱ阶段反应温度(T2)和第Ⅲ阶段反应温度(T3)的高低:

T2_______(填“<”“>”或“=”)T3,判断的理由是___________________________________________________。

【参考答案】:

(1)1∶3∶2 

(2)vⅠ(A)>vⅡ(A)>vⅢ(A) (3)αⅢ(B) 19% (4)右 从平衡混合物中分离出了C (5)> 因为Ⅱ→Ⅲ平衡正向移动,该反应为放热反应,故降温才能使平衡正向移动

【试题解析】:

(1)Ⅰ阶段,20min内,Δc(A)=2.00mol·L-1-1.00mol·L-1=1.00mol·L-1,Δc(B)=6.00mol·L-1-3.00mol·L-1=3.00mol·L-1,Δc(C)=2.00mol·L-1,则a∶b∶c=Δc(A)∶Δc(B)∶Δc(C)=1∶3∶2。

(2)vⅠ(A)=

=0.05mol·L-1·min-1,

vⅡ(A)=

≈0.025mol·L-1·min-1,

vⅢ(A)=

=0.012mol·L-1·min-1,

则vⅠ(A)>vⅡ(A)>vⅢ(A)。

(3)αⅠ(B)=

×100%=50%,

αⅡ(B)=

×100%=38%,

αⅢ(B)=

×100%≈19%,

故αⅢ(B)最小。

(4)由图示可知,由第一次平衡到第二次平衡,A、B的浓度减小,说明平衡正向移动。

由物质C的浓度变化可知,导致平衡正向移动的措施是从反应体系中分离出了产物C。

(5)由图示可知,Ⅱ→Ⅲ平衡正向移动,由于正反应是放热反应,故Ⅱ→Ⅲ是降温过程,即T2>T3。

10.(2020·盐城高二下学期第一次月考)Ⅰ.工业上利用H2和CO2合成二甲醚的反应如下:

6H2(g)+2CO2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH<0。

升高温度,该反应的化学平衡移动后达到新的平衡时,CH3OCH3的产率将________(填“变大”“变小”或“不变”,下同),混合气体的平均相对分子质量将________。

Ⅱ.某科研小组欲研究在其他条件不变的情况下,改变起始氧气的物质的量对合成新型硝化剂的反应4NO2(g)+O2(g)2N2O5(g) ΔH<0的影响,其曲线如图所示,图中φ(N2O5)表示N2O5的体积分数。

(1)图中T1和T2的关系是T1________T2(填“>”“<”或“=”)。

(2)比较a、b、c三点所处的平衡状态,反应物NO2的转化率最大的是______(填字母)。

(3)若容器体积为1L,n=1mol,NO2的转化率为50%,则在T2条件下,此反应的化学平衡常数K=________。

【参考答案】:

Ⅰ.变小 变小 Ⅱ.

(1)> 

(2)c (3)0.125

【试题解析】:

Ⅰ.温度升高,化学平衡逆向移动,CH3OCH3的产率变小;逆反应是气体分子数增加的反应,升高温度气体的物质的量增大,气体的质量不变,则混合气体的平均相对分子质量将变小。

Ⅱ.

(1)图中T1→T2时,φ(N2O5)增加,平衡向放热的正反应方向移动,则T1>T2。

(2)起始时,n(O2)越大,NO2的转化率越大。

(3)b点时N2O5的体积分数最大,则此点通入O2、NO2的物质的量之比与化学方程式中对应的化学计量数之比相等,即通入4molNO2,列三段式可计算该反应的化学平衡常数。

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