晶体的结构与性质专项训练知识归纳总结及解析.docx
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晶体的结构与性质专项训练知识归纳总结及解析
晶体的结构与性质专项训练知识归纳总结及解析
一、晶体的结构与性质
1.以NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是()
A.36g冰(图甲)中含共价键数目为4NA
B.12g金刚石(图乙)中含有σ键数目为4NA
C.44g干冰(图丙)中含有NA个晶胞结构单元
D.12g石墨(图丁)中含σ键数目3NA
2.有关常见晶体的叙述正确的是( )
A.氯化铯晶体中,每1个Cs+与其他8个Cs+等距离紧邻
B.干冰晶体中,每1个CO2分子与其他12个CO2分子等距离紧邻
C.石墨中由非极性键构成的最小碳环有6个碳原子,每个该小环平均分配6个碳原子
D.氯化钠晶体中,每个Na+与其他6个Na+等距离紧邻
3.碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示,下列说法错误的是()
A.在石墨烯晶体中,每个C原子连接3个六元环
B.石墨烯晶体中的化学键全部是碳碳单键
C.在金刚石晶体中,C原子采用sp3杂化
D.在金刚石晶体中,六元环中最多有4个C原子在同一平面
4.氮化铝(AlN)具有耐高温、抗冲击、导热性好等优良性能,被广泛应用于电子工业、陶瓷工业等领域,其结构类似于金刚石。
一定条件下,氮化铝可通过反应Al2O3+N2+3C=2AlN+3CO合成,下述正确的是
A.氮化铝晶体属于分子晶体
B.由于AlN相对分子质量比立方BN大,所以熔沸点AlN比BN高
C.AlN中原子Al杂化方式为sp2,N杂化方式为sp3
D.氮化铝晶体中含有配位键
5.下列关于氯化钠晶胞(如图)的说法正确的是()
A.每个晶胞含有6个Na+和6个Cl-
B.晶体中每个Na+周围有8个Cl-,每个Cl-周围有8个Na+
C.晶体中与每个Na+最近的Na+有8个
D.将晶胞沿体对角线AB作投影,CD两原子的投影将相互重合
6.金刚石的熔点为a℃,晶体硅的熔点为b℃,足球烯(分子式为C)的熔点为c℃,a、b、c的大小关系是()
A.a>b>cB.b>a>cC.c>a>bD.c>b>a
7.离子晶体熔点的高低取决于晶格能的大小,下列关于物质熔点的比较不正确的是()
A.NaF>NaCl>NaBr>NaI
B.Na2O>Na2S>NaCl>NaI
C.NaCl>CaC12>MgCl2>AlCl3
D.MgCO3>CaCO3>SrCO3>BaCO3
8.元素ⅹ位于第4周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为2;元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。
X与Y形成的化合物的晶胞结构如图所示,下列关于该晶体的说法正确的是()
A.1个晶胞中所含离子总数为18
B.X2+的配位数为8,Y2-的配位数为4
C.与每个X2+距离最近且相等的X2+共有12个
D.该化合物的化学式为CaS
9.《天工开物》记载:
“凡火药以硝石、硫磺为主,草木灰为辅……而后火药成声”。
其中涉及的主要反应为:
S+2KNO3+3C
K2S+3CO2↑+N2↑。
下列说法正确的是()
A.电负性N>O
B.CO2分子中C原子为sp1杂化
C.单质硫属于共价晶体
D.KNO3中化学键只有σ键
10.植物生长除了需要氮、磷、钾三种元素之外,还需要硼、镁等微量元素。
有一种硼镁肥料的主要成分是Mg3(BO3)2·2MgSO4·6H2O。
回答下列问题:
(1)Mg3(BO3)2·2MgSO4·6H2O的氧化物形式为_________,某短周期元素与硼同族,其元素原子的最外层电子排布式为__________;
(2)某短周期元素的单质和金属镁可在高温下反应,得到产物A,A与水反应生成两种碱,该元素周期表中的位置为___周期___族,写出A与水反应的化学方程式_______;
(3)比较硼和硫的非金属性强弱,硼的非金属性_______硫(填大于或小于),硼元素原子中有______种能量不同的电子;
(4)硼单质存在着多种同素异形体,某单质的熔点2300℃,沸点2550℃,原因可能是____。
A.硼单质性质与铝相似
B.硼在元素周期表中与碳相邻
C.硼单质的晶体结构为空间网状结构
D.硼元素存在着几种同位素,其中10B可用于原子反应堆
11.2019年诺贝尔化学奖授予三位开发锂离子电池的科学家。
TiS2、LiCoO2和LiMnO2等都是他们研究锂离子电池的载体。
回答下列问题:
(1)基态Co原子价层电子排布式为_______________________________。
(2)已知第三电离能数据:
I3(Mn)=3246kJ·mol-1,I3(Fe)=2957kJ·mol-1。
锰的第三电离能大于铁的第三电离能,其主要原因是_______________________________。
(3)据报道,在MnO2的催化下,甲醛可被氧化成CO2,在处理含HCHO的废水或空气方面有广泛应用。
HCHO中键角_________CO2中键角(填“大于”“小于”或“等于")。
(4)Co3+、Co2+能与NH3、H2O、SCN-等配体组成配合物。
①1mol[Co(NH3)6]3+含______molσ键。
②配位原子提供孤电子对与电负性有关,电负性越大,对孤电子对吸引力越大。
SCN-的结构式为[S=C=N]-,SCN-与金属离子形成的配离子中配位原子是______(填元素符号)。
③配离子在水中颜色与分裂能有关,某些水合离子的分裂能如表所示:
由此推知,a______b(填“>”“<”或“="),主要原因是_______________________。
(5)工业上,采用电解熔融氯化锂制备锂,钠还原TiCl4(g)制备钛。
已知:
LiCl、TiCl4的熔点分别为605°C、-24°C,它们的熔点相差很大,其主要原因是_______________。
(6)钛的化合物有2种不同结构的晶体,其晶胞如图所示。
二氧化钛晶胞(如图1)中钛原子配位数为__________。
氮化钛的晶胞如图2所示,图3是氮化钛的晶胞截面图。
已知:
NA是阿伏加德常数的值,氮化钛晶体密度为dg·cm-3。
氮化钛晶胞中N原子半径为__________pm
12.K4[Fe(CN)6]可用作食盐的抗结剂,高温下K4[Fe(CN)6]会分解生成(CN)2、KCN、N2、Fe3C、C等物质。
(1)基态铁原子的价电子排布式为___;上述物质中涉及的几种元素的第一电离能由大到小的顺序为___;[Fe(CN)6]4-中,铁提供的空轨道数目是___。
(2)(CN)2分子中存在碳碳键,则(CN)2的立体构型是__,分子中σ键与π键数目之比为___;KCN与盐酸作用可形成HCN,HCN的中心原子的杂化轨道类型为___。
(3)已知Fe3C的晶胞结构中碳原子的配位数为6,与碳原子紧邻的铁原子的空间构型为___,铁原子的配位数是___。
(4)碳元素可形成多种结构和性质不同的单质,其中金刚石的熔点为3550℃,C60的熔点约为280℃,导致这种差异的原因是___。
(5)铁、镍位于同一族,若NiO晶胞中离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,1,0),则C离子坐标参数为___。
一定温度下,NiO晶体可以自发地分散并形成“单分子层”,可以认为O2-作密置单层排列,Ni2+填充其中(如图2),已知O2-的半径为am,每平方米面积上分散的该晶体的质量为___g。
(用a、NA表示)
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一、晶体的结构与性质
1.A
【解析】
【分析】
【详解】
A.1个水分子中含有2个O-H键,36g冰的物质的量为2mol,含O-H键数目为4NA,故A正确;
B.12g金刚石中含有1molC原子,晶体金刚石中,每个碳原子与其它4个Ci形成4个C-C键,则每个C原子形成的共价键为:
×4=2,则1mol单质金刚石含有2molC-C键,含有2NA个σ键,故B错误;
C.1个晶胞结构单元含有4个二氧化碳分子,44g干冰的物质的量为1mol,含有晶胞结构单元个数为0.25NA个,故C错误;
D.在石墨中,每个碳原子周围有三个C-C单键,所以每个碳原子实际占化学键为1.5个,12g石墨即1mol所含碳碳键数目为1.5NA,故D错误;
故答案为A。
2.B
【解析】
【分析】
【详解】
A.氯化铯晶体中,铯离子的配位数是8,是与其他8个Cl-等距离紧邻,故A错误;
B.二氧化碳晶体属于面心立方,每个二氧化碳分子周围紧邻二氧化碳分子个数=3×8/2=12,故B正确;
C.石墨是层状结构,由非极性键构成的最小碳环有6个碳原子,每个该小环平均分配2个碳原子,故C错误;
D.氯化钠晶胞中,每个钠离子周围距离最近的钠离子个数=3×8/2=12,故D错误;
答案为B。
3.B
【解析】
【分析】
【详解】
A.根据石墨烯结构可知:
在石墨烯晶体中,每个C原子与相邻3个C原子形成3个碳碳键,这些C原子形成一个个平面正六边形,通过每个C原子形成了3个六元环,A正确;
B.在石墨烯晶体中,C原子采用sp2杂化,物质结构中既有碳碳单键,也有碳碳双键,B错误;
C.碳原子价电子数为4,在金刚石晶体中,每个C原子与相邻的4个C原子形成共价键,所有价电子全部参与成键,形成了4个C-C键,C原子采用sp3杂化,C正确;
D.在金刚石中,C原子与相邻的4个C原子形成立体网状结构,最小的环上含有6个C原子,其中六元环上能够共平面的C原子数目为4,结构如图所示:
,D正确;
故合理选项是B。
4.D
【解析】
【分析】
【详解】
A.氮化铝(
)结构类似于金刚石,金刚石为原子晶体,则氮化铝(
)也为原子晶体,不是分子晶体,故A错误;
B.熔沸点与原子间的共价键的键能有关,原子半径越小,键能越大,熔沸点越高,所以熔沸点
比
要低,故B错误;
C.结构与金刚石结构类似,金刚石中的碳为
杂化,则
原子和
原子也为
杂化,故C错误;
D.结构与金刚石结构类似,金刚石中的碳形成
个共价键;
原子最外层只有
个电子,可以提供空轨道,
原子提供孤对电子而形成配位键,故D正确;
故选D。
【点睛】
氮化铝晶体与金刚石类似,均是正四面体结构,每个铝原子与4个氮原子相连,是由原子构成的原子晶体。
5.D
【解析】
【分析】
【详解】
A.每个晶胞含有8×
+6×
=4个Na+,12×
+1=4个Cl-,故A错误;
B.晶体中每个Na+周围有上下左右前后6个Cl-,同理每个Cl-周围有6个Na+,故B错误;
C.NaCl晶体为立方面心,与每个Na+距离相等且最近的Na+可看作顶点和面心位置,个数为3×
×8=12,故C错误;
D.将晶胞分成8个小正方体,CD为右上方小正方体的体对角线,与AB平行,若作投影,则相互重合,故D正确;
故选D。
【点睛】
难点D,注意理解题目的含义,沿体对角线AB作投影。
6.A
【解析】
【分析】
原子晶体原子半径越小,键能越高,熔点越高。
【详解】
金刚石和晶体硅均为原子晶体,二者晶体结构相似,熔点高,由于碳原子半径小于硅原子半径,所以碳碳键的键能高于硅硅键的键能,则金刚石的熔点高于晶体硅;足球烯(分子式为C60)为分子晶体,熔化时只需要克服分子间作用力,故熔点低。
综上所述,三者熔点:
金刚石>晶体硅>足球烯,A项符合题意。
故答案选:
A。
7.C
【解析】
【分析】
在离子晶体中,离子半径越小,离子所带电荷数越多,晶格能越大,则晶体的熔点越高。
【详解】
A.离子半径F-NaCl>NaBr>NaI,故A正确;
B.O2-和S2-所带电荷相同离子半径O2-Na2S>NaCl>NaI,故B正确;
C.Ca2+的半径大于Mg2+,则熔点CaC12D.离子半径Mg2+CaCO3>SrCO3>BaCO3,故D正确;
故答案选:
C。
8.C
【解析】
【分析】
元素X位于第4周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,则内层电子数为2+8+18=28,且最外层电子数为2,所以该原子有30个电子,为Zn元素;元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子,核外电子排布为1s22s22p63s23p4,则Y是S元素。
【详解】
A.由晶胞结构可知,1个晶胞中所含离子总数为
,A项错误;
B.根据晶胞结构图分析,Y2-的配位数为4,X2+的配位数也为4,B选项错误;
C.由晶胞结构可知,与顶点上每个X2+距离最近且相等的X2+在其面心,则共有12个,C选项正确;
D.根据上述分析,X与Y形成的化合物为ZnS,D选项错误;
答案选C。
9.B
【解析】
【分析】
【详解】
A.元素的非金属性越强,电负性越大,非金属性O>N,则电负性O>N,故A错误;
B.CO2分子的空间构型为直线形,分子中C原子为sp杂化,故B正确;
C.单质硫属于熔沸点低的分子晶体,故C错误;
D.KNO3为离子化合物,含有离子键和共价键,故D错误;
故选B。
10.5MgO•2SO3•B2O3•6H2O3S23P1二ⅤAMg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3小于三C
【解析】
【分析】
(1)硅酸盐改写为氧化物的一般方法为:
碱性氧化物、两性氧化物、酸性氧化物、水(xMO•nSiO2•mH2O);某短周期元素与硼同族,则该元素为铝;
(2)A与水反应生成两种碱,说明一种是氢氧化镁另一种是一水合氨,所以是镁条与氮气反应生成氮化镁;
(3)硫元素的非金属强于硼元素,硼元素核外有电子排布为1s22s22p1;
(4)硼的某单质的熔点高,说明其是原子晶体。
【详解】
(1)硅酸盐改写为氧化物的一般方法为:
碱性氧化物、两性氧化物、酸性氧化物、水(xMO•nSiO2•mH2O),所以Mg3(BO3)2•2MgSO4•6H2O氧化物形式为5MgO•2SO3•B2O3•6H2O;某短周期元素与硼同族,则铝的最外层电子排布式为3S23P1,故答案为:
5MgO•2SO3•B2O3•6H2O;3S23P1;
(2)A与水反应生成两种碱,说明一种是氢氧化镁另一种是一水合氨,所以是镁条与氮气反应生成氮化镁,则氮在元素表中的位置为二周期第ⅤA族,氮化镁与水反应的方程式为:
Mg3N2+6H2O═3Mg(OH)2↓+2NH3↑,故答案为:
二;ⅤA;Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3↑;
(3)硫元素的非金属强于硼元素,硼元素核外有电子排布为1s22s22p1,所以硼元素原子中有三种能量不同的电子,故答案为:
小于;三;
(4)硼的某单质的熔点高,说明其是原子晶体,相邻元素性质不一定具有相似性,如氮元素与碳元素也是相邻的,但是氮气的熔点和沸点都非常低。
原子晶体是空间网状态结构,相邻的原子以共价键结合,原子单体的熔点和沸点都很高,故选:
C。
【点睛】
A与水反应生成两种碱,说明一种是氢氧化镁另一种是一水合氨,所以是镁条与氮气反应生成氮化镁是解答关键。
11.3d74s2Mn2+价层电子排布式为3d5,达到稳定结构,不易失电子形成Mn3+,Fe2+价层电子排布式为3d6,要失去1个电子才达到稳定结构,较易形成Fe3+,故锰的第三电离能大于铁小于24S<[Co(H2O)6]3+所带正电荷较多LiCl是离子晶体,TiCl4是分子晶体,离子键比分子间作用力强6
【解析】
【分析】
同一原子的电离能,通常第一电离能<第二电离能<第三电离能,但若电离能突然增大,则此离子应达到稳定结构;不同原子的电离能不同,但若相同类别电离能的差距突然增大,则离子可能处于稳定结构。
形成共价键的两原子间只能形成一个σ键,所以,计算微粒中所含σ键的数目时,只需确定有多少个原子间形成共价键。
确定配位原子时,需要比较配体中含有孤对电子的元素的吸电子能力,吸电子能力强的非金属原子,难以提供孤电子对与中心离子形成配位键。
计算晶胞中原子半径时,需先算出晶胞中所含原子的数目,以便确定质量;然后利用数学公式,建立质量、密度、体积的等量关系式,由此算出原子半径。
【详解】
(1)基态Co原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2,价层电子排布式为3d74s2。
答案为:
3d74s2;
(2)根据离子价层电子排布和洪特规则的特例分析电离能,离子越稳定,越容易生成,生成此离子的电离能越小,此离子再失电子的电离能越大。
锰的第三电离能大于铁的第三电离能,其主要原因是Mn2+价层电子排布式为3d5,达到稳定结构,不易失电子形成Mn3+,Fe2+价层电子排布式为3d6,要失去1个电子才达到稳定结构,较易形成Fe3+,故锰的第三电离能大于铁。
答案为:
Mn价层电子排布式为3d5,达到稳定结构,不易失电子形成Mn3+,Fe2+价层电子排布式为3d6,要失去1个电子才达到稳定结构,较易形成Fe3+,故锰的第三电离能大于铁;
(3)HCHO分子呈平面结构,键角接近120°,而CO2的键角是180°,碳原子的杂化类型不同,键角不同。
HCHO中键角小于CO2中键角。
答案为:
小于;
(4)①1个NH3含有3个共价键,N原子还能形成1个配位键,配位键也属于σ键,所以1mol[Co(NH3)6]3+含24molσ键。
答案为:
24;
②SCN-中,C没有孤电子对,N吸引电子对的能力比S强,所以S提供孤电子对形成配位键。
从而得出SCN-与金属离子形成的配离子中配位原子是S。
答案为:
S;
③依题意,配体相同,配位数相等的配离子,分裂能与中心离子的电荷数有关,正电荷数越多,吸引电子能力越强,分裂能越大。
a
答案为:
<;[Co(H2O)6]3+所带正电荷较多;
(5)氯化锂为离子化合物,形成离子晶体,氯化钛是共价化合物,形成分子晶体,它们的熔点相差很大,其主要原因是LiCl是离子晶体,TiCl4是分子晶体,离子键比分子间作用力强。
答案为:
LiCl是离子晶体,TiCl4是分子晶体,离子键比分子间作用力强;
(6)图1中,由均摊法可知,1个晶胞含有2个黑球、4个白球(2个白球在体内,4个白球在面心),所以黑球为钛,白球为氧。
1个钛与6个氧相连,钛的配位数为6。
则二氧化钛晶胞(如图1)中钛原子配位数为6。
答案为:
6;
由图2知,1个晶胞含4个TiN(类似氯化钠晶胞),图3棱上三个粒子相切,则有[4r(Ti)]2=[2r(Ti)+2r(N)]2+[2r(Ti)+2r(N)]2,r(Ti)=
r(N)①,d=
,从而得出r(Ti)+r(N)=
②,将①代入②中,即得r(N)=
cm=
pm。
答案为:
。
【点睛】
在书写价层电子排布式时,我们若不注意审题,可能会把价层电子排布式写成核外电子排布式,从而导致出错。
12.3d64s2N>C>Fe>K6直线形3:
4sp正八面体2金刚石是原子晶体,C60是分子晶体,前者原子间是靠强烈的共价键结合的,后者分子间是靠微弱的范德华力结合在一起的(1,0.5,0.5)
【解析】
【分析】
(1)Fe原子核外电子排布式为
;IIA、VA族为全充满或半充满稳定状态,第一电离能高于同周期相邻元素;
与
形成6个配位键;
(2)(CN)2分子中存在碳碳键,结构式为
,HCN结构式为
;
(3)Fe3C的晶胞结构中,以C原子为原点建立三维坐标系,Fe原子位于坐标轴上且关于原点
碳原子
对称,6个Fe形成的空间结构为正八面体;配位数之比等于相应原子数目反比;
(4)金刚石是原子晶体,
是分子晶体;
(5)由A、B参数,可知A处于坐标系的原点,晶胞中含有A原子的3个棱分别为坐标系的x、y、z轴,C为与晶胞右侧面,C到晶胞左侧面距离为参数x,到晶胞前平面距离为参数y,到晶胞下底面距离为参数z;由质量公式计算可得。
【详解】
(1)Fe原子核外电子排布式为
,处于过渡元素,除最外层外价电子还包含3d电子,故价电子排布式为:
;一般金属性越强第一电离能越小,同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,IIA、VA族为全充满或半充满稳定状态,第一电离能高于同周期相邻元素,故第一电离能:
;
与
形成6个配位键,
中铁提供的空轨道数目是6,故答案为:
;
;6;
(2)(CN)2分子中存在碳碳键,结构式为
,C原子为sp杂化,故分子空间构型为:
直线形,单键为
键、三键含有1个
键、2个
键,分子中
键与
键数目之比为3:
4;HCN结构式为
,中心碳原子的
键电子对数为2,孤电子对数为0,价层电子对数为2,故碳原子的杂化轨道类型为sp杂化,故答案为:
直线形;3:
4;sp;
(3)Fe3C的晶胞结构中碳原子的配位数为6,与碳原子紧邻的铁原子,以C原子为原点建立三维坐标系,Fe原子位于坐标轴上且关于原点
碳原子
对称,6个Fe形成的空间结构为正八面体,故C原子的配位数为6,配位数之比等于相应原子数目反比,则Fe原子配位数为
,故答案为:
正八面体;2;
(4)金刚石是原子晶体,
是分子晶体,前者原子间是靠强烈的共价键结合的,后者分子间是靠微弱的范德华力结合在一起的,金刚石的熔点比
的熔点高,故答案为:
金刚石是原子晶体,
是分子晶体,前者原子间是靠强烈的共价键结合的,后者分子间是靠微弱的范德华力结合在一起的;
(5)由A、B参数,可知A处于坐标系的原点,晶胞中含有A原子的3个棱分别为坐标系的x、y、z轴,C为与晶胞右侧面,C到晶胞左侧面距离为参数x,到晶胞前平面距离为参数y,到晶胞下底面距离为参数z,由B的参数可知晶胞是边长为1的正方体,则C的参数
、
、
,平面NiO基本结构单元为
,重复单元呈平行四边形,每个机构单元含有1个“NiO”,
的半径为am,则结构单元的面积为:
,每平方米含有的结构单元数目
,即结构单元含有“NiO“数目,故每平方米面积上分散的该晶体的质量为
,故答案为:
;
。
【点睛】
同周期元素从左向右,元素的第一电离能并不是逐渐增大的,当元素的核外电子排布是全空、半充满和全充满状态时,第一电离能就会反常的大。