专题12硫.docx
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专题12硫
考点专练12 硫及其化合物
两年高考真题演练
1.（2015·海南化学，3）0.1mol下列气体分别与1L0.1mol·L－1的NaOH溶液反应，形成的溶液pH最小的是（ ）
A．NO2B．SO2C．SO3D．CO2
2．（2015·重庆理综，2）下列说法正确的是（ ）
A．I的原子半径大于Br，HI比HBr的热稳定性强
B．P的非金属性强于Si，H3PO4比H2SiO3的酸性强
C．Al2O3和MgO均可与NaOH溶液反应
D．SO2和SO3混合气体通入Ba（NO3）2溶液可得到BaSO3和BaSO4
3．（2014·上海化学，2）下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是（ ）
A．过氧化钠B．氢硫酸
C．硫酸亚铁D．苯酚
4．（2014·大纲全国卷，8）下列叙述错误的是（ ）
A．SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色的原理相同
B．制备乙酸乙酯时可用热的NaOH溶液收集产物以除去其中的乙酸
C．用饱和食盐水替代水跟电石反应，可以减缓乙炔的产生速率
D．用AgNO3溶液可以鉴别KCl和KI
5．（2015·四川理综，9）（NH4）2SO4是常用的化肥和化工原料，受热易分解。
某兴趣小组拟探究其分解产物。
【查阅资料】（NH4）2SO4在260℃和400℃时分解产物不同。
【实验探究】该小组拟选用下图所示装置进行实验（夹持和加热装置略）。
实验1：
连接装置A－B－C－D，检查气密性，按图示加入试剂（装置B盛0.5000mol/L盐酸70.00mL）。
通入N2排尽空气后，于260℃加热装置A一段时间，停止加热，冷却，停止通入N2。
品红溶液不褪色。
取下装置B，加入指示剂，用0.2000mol/LNaOH溶液滴定剩余盐酸，终点时消耗NaOH溶液25.00mL。
经检验滴定后的溶液中无SO
。
（1）仪器X的名称是________。
（2）滴定前，下列操作的正确顺序是________（填字母编号）。
a．盛装0.2000mol/LNaOH溶液
b．用0.2000mol/LNaOH溶液润洗
c．读数、记录
d．查漏、清洗
e．排尽滴定管尖嘴的气泡并调整液面
（3）装置B内溶液吸收气体的物质的量是________mol。
实验2：
连接装置A－D－B，检查气密性，按图示重新加入试剂。
通入N2排尽空气后于400℃加热装置A至（NH4）2SO4完全分解无残留物，停止加热，冷却，停止通入N2。
观察到装置A、D之间的导气管内有少量白色固体。
经检验，该白色固体和装置D内溶液中有SO
，无SO
。
进一步研究发现，气体产物中无氮氧化物。
（4）检验装置D内溶液中有SO
，无SO
的实验操作和现象是________________________________________________________________________。
（5）装置B内溶液吸收的气体是________。
（6）（NH4）2SO4在400℃分解的化学方程式是__________________________________________________
________________________________________________________________________。
6．（2014·海南化学，17）硫代硫酸钠（Na2S2O3）可用做分析试剂及鞣革的还原剂，它受热、遇酸易分解。
工业上可用反应：
2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2制得。
实验室模拟该工业过程的装置如图所示。
回答下列问题：
（1）b中反应的离子方程式为__________________________
________________________________________________________________________，c中的试剂为________。
（2）反应开始后，c中先有浑浊产生，后又变澄清。
此浑浊物是________。
（3）d中的试剂为________。
（4）实验中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________（写出两条）。
（5）为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入SO2不能过量，原因是___________________________________________________
________________________________________________________________________。
考点专练12 硫及其化合物
一年模拟试题精练
1.（2015·西安质检，6）将SO2分别通入下列4种溶液中，有关说法正确的是（ ）
A．试管a中实验可以证明SO2具有漂白性
B．试管b中溶液褪色，说明SO2具有强氧化性
C．试管c中能产生白色沉淀，说明SO2具有还原性
D．试管d中能产生白色沉淀，该沉淀完全溶于稀硝酸
2．（2015·沈阳调研，9）向红色溶液X中通入气体Y，溶液逐渐褪色，下列对X、Y的推断正确的是（ ）
A．若X为品红溶液，则Y一定是Cl2或SO2
B．若X为含酚酞的氢氧化钠溶液，则Y可能是SO2
C．若X为含KSCN的氯化铁溶液，则Y一定是HI
D．若X为含硫酸氢钠的石蕊溶液，则Y可能是SO2
3．（2015·兰州质检，11）常温下，某同学设计实验验证H2SO3的酸性强于H2CO3，他的下列实验设计不能达到目的的是（ ）
选项
实验设计
实验结果
A
将SO2气体和CO2气体分别通入水中至饱和，立即测定两溶液的pH
前者的pH小于后者的
B
测定相同物质的量浓度的NaHSO3溶液和NaHCO3溶液的pH
前者的pH小于后者的
C
将CO2气体依次通过NaHSO3（或Na2SO3）溶液、品红溶液
品红溶液不褪色
D
将SO2气体依次通过NaHCO3（或Na2CO3）溶液、酸性KMnO4溶液、品红溶液、澄清石灰水
品红溶液不褪色且澄清石灰水变浑浊
4.（2015·银川调研，8）某硫酸厂废气中SO2的回收利用方案如图所示。
下列说法不正确的是（ ）
A．X中可能含有2种盐
B．a是SO3
C．Y主要含有（NH4）2SO4
D．（NH4）2S2O8中S的化合价不可能为＋7价
5．（2015·河北石家庄期末，16）某研究性学习小组做铜与浓硫酸反应的实验时，发现试管底部有白色固体并夹杂有少量黑色物质。
倒去试管中的浓硫酸，将剩余固体（含少量浓硫酸）倒入盛有少量水的烧杯中，发现所得溶液为蓝色，黑色固体未溶解。
过滤、洗涤后，向黑色固体中加入过量浓硝酸，黑色固体溶解，溶液呈蓝色，所得溶液加BaCl2溶液后有白色沉淀生成。
下列所得结论正确的是（ ）
A．铜与浓硫酸反应所得白色固体不是CuSO4
B．加BaCl2溶液后所得白色沉淀是BaSO3
C．黑色物质可能是CuO
D．黑色物质中一定含有元素Cu和S
6．（2015·西安模拟）已知三氧化硫的部分性质如下表所示：
熔点
沸点
溶解性
状态及颜色
16.8℃
44.8℃
溶解于水生成硫酸，放出热
固体为无色；液体为无色透明油状
某兴趣小组选用下列装置制备SO3，并探究SO3的性质。
请回答下列问题：
（1）请选择必要的装置，按照气流的方向连接仪器顺序为________________________________________________________________________
（填写仪器接口的字母编号）。
（2）装置F中盛装浓硫酸的仪器名称是________，装置F的烧瓶中发生反应的化学方程式为________________________________
________________________________________________________________________。
（3）下列关于装置B的作用的说法正确的是________（填字母序号）。
a．装置B中浓硫酸是SO2与O2反应的催化剂
b．使反应物SO2与O2混合均匀
c．除去SO2和O2中混有的水蒸气
d．便于观察通入SO2和O2的速率，以便控制反应物的量
（4）装置A中的现象是________________，装置C的作用是________________________________________________________________________。
（5）试设计一个实验，检验装置A中生成的物质，写出实验简要步骤及观察到的现象：
___________________________________
________________________________________________________________________。
参考答案
考点专练12 硫及其化合物
【两年高考真题演练】
1．C [A项，0.1molNO2与0.1molNaOH发生歧化反应2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O，生成的NaNO2是弱酸强碱盐，发生水解使溶液呈碱性；B项，0.1molSO2与0.1molNaOH恰好反应生成NaHSO3，由于HSO
的电离程度大于HSO
的水解程度，故溶液呈酸性。
C项，0.1molSO3与0.1molNaOH恰好反应生成NaHSO4，该盐是强酸强碱的酸式盐，完全电离使溶液显酸性，相当于一元强酸，所以其酸性比NaHSO3溶液强，其pH更小；D项，0.1molCO2与0.1molNaOH恰好反应生成NaHCO3，由于HCO
的水解大于HCO
的电离，溶液呈碱性。
故选C。
]
2．B [A项，I的原子半径大于Br，但非金属性弱于Br，所以气态氢化物的稳定性弱于HBr，错误；B项，P的非金属性强于Si，所以最高价氧化物对应水化物的酸性H3PO4强于H2SiO3，正确；C项，MgO不与NaOH溶液反应，错误；D项，发生反应SO3＋H2O＋Ba（NO3）2===BaSO4↓＋2HNO3，HNO3氧化SO2得H2SO4，所以无BaSO3沉淀，错误。
]
3．A [A项，过氧化钠和空气中二氧化碳、水蒸气反应而变质（2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3＋O2、2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑），与氧气无任何关系，A正确；B项，氢硫酸易被空气中的氧气氧化而变质（2H2S＋O2===2S↓＋2H2O），B错误；C项，硫酸亚铁中的铁元素显＋2价，易被空气中的氧气氧化生成＋3价而变质，C错误；D项，苯酚中的酚羟基易被空气中的氧气氧化而显粉红色，D错误。
]
4．B [A项，SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色均是因为发生了氧化还原反应，正确；B项，乙酸乙酯在NaOH溶液中会水解，错误；C项，用饱和食盐水代替水跟电石反应，可减缓乙炔产生的速率，正确；D项，AgNO3与KCl反应产生白色AgCl沉淀，AgNO3与KI反应产生黄色AgI沉淀，正确。
]
5．解析 实验1：
反应过程中C中品红溶液不褪色说明（NH4）2SO4在260℃下分解没有SO2生成。
（1）仪器A是圆底烧瓶。
（2）滴定管在使用前首先检查是否漏水，然后用蒸馏水清洗，再用待装溶液润洗，随后装入溶液排尽滴定管尖嘴的气泡并调整液面至零刻度线或零刻度线以下，最后读数并记录；（3）根据化学方程式HCl＋NaOH===NaCl＋H2O可知，装置B吸收NH3后剩余的HCl的物质的量为0.2000mol/L×0.02500L＝0.005mol，又由化学方程式HCl＋NH3===NH4Cl可知，吸收NH3的物质的量为n（NH3）＝n（HCl）＝0.5000mol/L×0.07000L－0.005mol＝0.03mol。
实验2：
装置D内溶液中有SO
，没有SO
，则说明D中存在Na2SO3和NaOH，故向D的溶液中加入BaCl2溶液时产生白色沉淀，再加入足量的稀盐酸，若白色沉淀完全溶解，则可证明装置D内溶液中有SO
，没有SO
，由此可知（NH4）2SO4在400℃时分解有SO2生成，又由（NH4）2SO4在400℃时完全分解无残留物，说明生成物全部是气体，SO
转化为SO2的过程中S元素的化合价降低，根据氧化还原反应规律可知，NH
中N元素的化合价必定升高，由于气体产物中没有氮氧化物，故一定有N2生成；又由于A、D之间的导管中有少量的白色固体生成，则该白色固体为铵盐，故气体产物中还有氨气生成，由此可知（NH4）2SO4在400℃时完全分解的化学方程式为3（NH4）2SO4
4NH3↑＋N2↑＋3SO2↑＋6H2O↑，由于D装置中的NaOH溶液不能吸收NH3，故装置B中的盐酸吸收的是NH3。
答案
（1）圆底烧瓶
（2）dbaec
（3）0.03
（4）取少量装置D内溶液于试管中，滴加BaCl2溶液，生成白色沉淀，加入足量的稀盐酸后，沉淀完全溶解，放出无色刺激性气体
（5）NH3（或氨气）
（6）3（NH4）2SO4
4NH3↑＋N2↑＋3SO2↑＋6H2O↑
6．解析 根据装置图可知，最左侧装置是制备SO2，中间装置用来制备硫代硫酸钠（Na2S2O3），右侧装置是尾气处理装置（吸收SO2）。
（1）b用来制备SO2，实验室常用亚硫酸钠（或亚硫酸氢钠）和硫酸反应生成二氧化硫、硫酸钠和水，离子方程式为SO
＋2H＋===SO2↑＋H2O或HSO
＋H＋===SO2↑＋H2O；根据制取硫代硫酸钠（Na2S2O3）的化学方程式2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2，可知c中试剂为硫化钠和碳酸钠混合溶液。
（2）因为SO2具有氧化性，溶液中存在S2－，所以二者能发生氧化还原反应生成单质S。
（3）d是尾气处理装置（吸收SO2），所以d中盛放的试剂是NaOH溶液。
（4）控制SO2生成速率，可以采取控制反应温度、调节酸的滴加速度（或调节酸的浓度）的方法。
（5）硫代硫酸钠（Na2S2O3）属于强碱弱酸盐，与酸容易发生反应（S2O
＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O），若SO2过量，则溶液显酸性，硫代硫酸钠（Na2S2O3）就发生反应导致产品质量减少。
答案
（1）SO
＋2H＋===SO2↑＋H2O（或HSO
＋H＋===SO2↑＋H2O） 硫化钠和碳酸钠混合溶液
（2）硫
（3）NaOH溶液
（4）控制反应温度、调节酸的滴加速度（或调节酸的浓度等）
（5）若SO2过量，溶液显酸性，产物分解
【一年模拟试题精练】
1．C [A项错误，试管a中实验可以证明SO2具有酸性氧化物的性质；B项错误，试管b中品红溶液褪色，说明SO2具有漂白性；C项正确，试管c中能产生白色沉淀，说明SO2被氧化成SO
，即说明SO2具有还原性；D项错误，试管d中能产生白色沉淀，是因为SO2与NaOH溶液反应生成了SO
，SO
与Ba2＋作用生成BaSO3沉淀，但该沉淀能被稀硝酸氧化成BaSO4沉淀，并不能看到沉淀溶解。
]
2．B [选项A，能使品红溶液褪色的气体有氯气、二氧化硫、臭氧等；选项B，过量的SO2通入NaOH溶液，可导致溶液褪色；选项C，HI、二氧化硫等还原性气体都能将Fe3＋还原为Fe2＋，使溶液红色褪去；选项D，二氧化硫不能使石蕊溶液褪色，也不能与硫酸氢钠反应。
]
3．A [通过测定pH来比较H2SO3和H2CO3的酸性强弱，酸的浓度必须相等，由于SO2的溶解度远大于CO2，两饱和溶液的浓度不相等，故A项不能达到目的；根据酸越弱其对应的盐越易水解的规律，相同物质的量浓度的NaHSO3溶液和NaHCO3溶液，前者的pH小于后者的，说明其对应酸的酸性H2SO3>H2CO3，B项能达到目的；通过复分解反应中强酸制弱酸的原理说明酸性：
H2SO3＞H2CO3，或H2CO3]
4．B [A项正确，SO2与氨水作用可生成（NH4）2SO3和NH4HSO3；B项错误，a是SO2；C项正确，（NH4）2SO3、NH4HSO3与足量硫酸反应生成（NH4）2SO4；D项正确，硫元素的最高化合价为＋6价。
]
5．D [剩余固体倒入盛有少量水的烧杯中，所得溶液为蓝色，说明白色固体是CuSO4，A项错误；CuO能与硫酸反应而溶解，所以黑色固体不是CuO，C项错误；加浓硝酸后黑色固体物质溶解，溶液呈蓝色，且加BaCl2溶液后有白色沉淀BaSO4生成，所以黑色固体中一定含有元素Cu和S，B项错误、D项正确。
]
6．解析
（1）装置F产生的SO2进入装置B进行干燥，同时与O2混合后进入装置D中，在催化剂V2O5和加热的条件下反应生成SO3，再通入A装置进行收集，没有完全反应的SO2通入C装置被NaOH溶液吸收。
（2）装置F中盛装浓硫酸的仪器是分液漏斗；浓硫酸与亚硫酸钠反应生成SO2、H2O和Na2SO4。
（3）装置B能够使两种反应物气体混合均匀，同时可以除去反应物中混有的水蒸气。
为使反应能够顺利进行，还需要控制通入气体的速率，可通过观察装置B中产生气泡的多少快慢进行控制。
（4）在冰水的冷却下，SO3成为固体，附着在装置A的试管内壁上；SO2与O2的反应是可逆反应，故逸出的气体中含有SO2，需要用碱液吸收。
答案
（1）k→c→d→g→h→a→b→f→e（其中g和h顺序可以颠倒，其他不能颠倒）
（2）分液漏斗 Na2SO3＋H2SO4（浓）===Na2SO4＋SO2↑＋H2O （3）b、c、d
（4）试管内壁附着有无色固体 吸收未完全反应的SO2，防止造成污染 （5）在试管中加入少量水，片刻后用手触摸试管外壁，试管较热或发烫（或在试管中滴加BaCl2溶液，观察到白色沉淀，然后滴加稀盐酸，沉淀不溶解等）
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